咔唑衍生物及其配合物的合成、结构、性质与理论研讨.pdfVIP

摘要 本文以咔唑为基本构筑模块，研究咔唑衍生物的合成与结构表征，旨在合成具有新颖结构及 高电子传输效率的半导体材料，探讨合成条件以及不同取代基对微结构的影响。 利用改进的有机合成方法得到5个咔唑衍生物：2d：4-(9H．咔唑1．硫代苯甲酰胺、Ll： ilia、347Ilm、337nln 确定了2d、Ll的单晶结构。紫外检测表明L1、L2、L3、L4分别在340 和329 nln、 nln处有最大吸收。荧光检测发现：L1、L2、L3、L4的最大发射峰分别位于448 429nm、429nlll和405nln处。 以L1、L2为配体利用溶剂热法得到7个金属咔唑基配合物，利用单晶X射线衍射仪得 4F、4G均为六配位的变形八面体构型，4D、4E为四配位环境的变形四面体构型，其中4D为 双核结构。分别对4A、4B、4C、4D、4E、4F进行了电子光谱和热稳定性的研究，结果发现电 子吸收光谱、荧光光谱与配体L1相比没有明显变化：均具有较好的热稳定性。 电荷分布、热力学性质、全域及局域化学反应性能进行了计算。另外，对4A、4B、4c、4D、4E、 4F的几何构型、自然键轨道、前线分子轨道进行了理论计算。理论计算的分子结构数据与实验 为MLCT和LLCT。 关键字：咔唑衍生物，合成，晶体结构，密度泛函理论方法，结构与性质 Abstract Inorderto a electronictransmission seriesofcarbazolebase get higher efficiency，a organic semiconductormaterialshave been and carbazoleasthebasic designedsynthesized byusing building blocks． Fivecarbazole characterizedthe method derivatives(2d，Ll，L2，L3，L4)wereby usingimproved andwas characterized1H of2dandL1have oforganicsynthesis by NMR，MS，FToIR．The compounds beencharacterized diffraction．Themaximum forL1to bysingle—crystalX-ray absorption wavelength L4wereat340 nnlandthemiLximulnemission ofL1toL4 nm，347nm，337nirl，329 wavelengths at were448 nlnand405 nm，429nrfl，429 nnl，respectively． Seven and complexes(Label4A，4B，4C，4