多组分1,4-偶极环加成反应分解氮杂环化合物.pdfVIP

摘要 摘 要 含氮杂环化合物的合成是当今有机合成方法学研究的前沿和热点领域之 一。多组分反应在合成结构复杂、多样的杂环化合物方面发挥着重要的作用。 此类反应具有简单易操作、无需分离反应中间体、原子经济性高，一步构筑多 个键的特点，为构建结构多样性化合物库提供了快捷高效的手段。本文在全面 综述了多组分1,4．偶极环加成反应文献的基础上，重点研究了基于多组分1,4． 偶极环加成串联反应的方法，构建了一系列新型含氮杂环化合物。其主要内容 如下： 1．发展了微流控三组分合成三氟甲基取代的1，3．嗯嗪衍生物的方法。以丁 炔酸二酯、取代异喹啉和三氟甲基苯乙酮为原料，通过串联亲核和1,4．偶极环 NMR、13CNMR、HRMS、 加成反应以中等到良好的收率得到目标产物，采用1H IR进行结构表征并提出了可能的反应机理。该方法利用微流控反应器传质传热 快、混合效率高的优势，有效抑制了六元环副产物的生成。与常规反应器中的 反应对比表明，微流控反应具有快速、选择性好、产率高的优点。 2．发展了一种合成嘧啶酮和吲哚并嘧啶酮类衍生物的简便方法。由a,13．不 饱和亚胺和丁炔酸二甲酯产生的1，4．偶极子，和亲偶极体异氰酸酯经过[4+2]环 加成反应以中等到良好的产率得到取代的嘧啶酮类化合物。该反应操作简单、 底物普适性好、反应条件温和。以2．溴苯基异氰酸酯为原料得到的嘧啶酮产物 可以在不同的反应条件下通过Pd催化的分子内Heck反应合成吲哚并嘧啶酮类 化合物，在这一过程中还可以生成脱酯基产物，为脱酯基提供了新的方法。所 NMR、13C 得产物采用X．单晶衍射、1H NMR、HRMS、IR表征结构，并提出 了可能的反应机理。 关键词：含氮杂环化合物，多组分反应，微流控反应器，1，4．偶极环加成， 嗯嗪，嘧啶酮，分子内Heck反应，吲哚并嘧啶酮衍生物 ．II． Abstract Abstract have of currently heterocycliccompounds Synthesisnitrogen—containing muchattentionin drawed organicchemistry．Multicomponent anddiverse isdueto toolsforthe of molecules，which powerful synthesiscomplex their ofintermediates，hi曲atomeconom5 simpleprocedures，withoutseparation newcovalentbondsinone manner．Inthis andformationofseveral pot thesis， were toconstruct reactions multi—component1,4一dipolarcycloaddition developed novel resuhsanddetailsareas