杂多核碱土金属配合物的合成及催化功能.pdfVIP

摘要 摘要 催化剂的催化活性主要取决于中心金属及其所在的配位环境。钙金属廉价易 得、具有很好的生物相容性，近年来在催化领域中备受人们关注。倍半硅氧烷 (voss)具有很好的配位能力，且具有很好的修饰组装性能，是一类新型大分子 高聚物配体。本文在调研大量文献的基础上，综述了环戊二烯基、烷(芳)氧基 配体、p．二酮亚胺类配体等的钙金属配合物、路易斯酸以及计算化学的研究进展 基应用，提出本论文的设计思想。 l、本文借助倍半硅氧烷LI彳Bu)7Si709(OH)3合成了两类席夫碱基配体， 通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析表征。 2、将L1、L2及L3与金属钠反应得到相应的钠盐，然后再和碘化钙反应得 到相应的钙配合物。L1．Ca、12,．Ca、L3．Ca均通过核磁共振氢谱、红外光谱、 元素分析、钙含量分析确定了它们的组成及结构。 3、以2一吡啶甲醇(L4)、Nf，N一二甲基乙醇胺(L5)、异丙醇为配体(L6)， 高效合成了三种含碱金属的烷氧基杂多核金属簇合物 IA-Ca={Ca2(OCH2一Py)sNa4(THF)2 析、钙及钠含量分析确定了其分子组成。同时对L6一Yb进行了X单晶衍射、计 算化学理论计算，确定该簇合物的结构。 4、系统研究了烷氧基钙金属配合物对胍化反应、Iishchenko反应的催化活 性，发现簇合物L4．Ca对胍化反应、Tishchenko反应均有较高的催化活性。 5、研究了路易斯酸体系催化氧化2,6．二叔丁基苯酚(DBP)成对苯醌(TBDPQ) 的反应，发现FeCl3在催化醌合成中有较高的催化活性，而且催化剂可以循环使 用五次以上。 关键词：簇合物；POSS；碱土；路易斯酸；催化；计算化学 ABSTRACT ABSTRACT The of onthecentralmetalandthe performancecatalyzemainlydepends coordinationenvironmentofthecentral calciummetalhas metal．Cheap good useofcalciummetalasa causeforconcern biocompatibility,the catalyst recently． The effectivecoordinationandcan property polyhedralsilsequioxanes(POSS)have bemodifiedto kindsofneW a generate polyhedralsilsequioxaneseasily．Wegive summarizeofcalcium whichinvolve calcium,alkoxide complex cyclopentadienyl calciumandthe inthe of and synthesisgnanidine calcium,13-diiminatoapplication ofliteraturesinthis Tishehenkoreactionafter thekinds thesis．Besides，we survey sum the