[新版]上大 无机化学b 第四章 合营物结构.pptVIP

第四章 配位化合物;4—1 配合物的基本概念;2、 配位化合物; 3、 复盐;二、配位化合物的组成;1、 中心离子(M);3、 内界 内界是配位体的核心部分，由M和L组成， 常用 [ ]表示。;6、 配位原子;7、 单齿配体:一个配体只提供一个配位原子。 如：CN-、OH-、NH3、X- 等。 8、 多齿配体:一个配体能提供两个或两个以上的 配位原子。;　9、简单配合物和螯合物;CaY2－的结构;10、 配离子的电荷; 11、 配位数 直接同中心离子(或原子)结合的配位原子总数称为该中心离子(或原子)的配位数。 一般常见的配位数有2、4、6，而1、3、5、7、8等较少见。;影响配位数的因素;三、配位化合物的命名;例：[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(Ⅲ) K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨? 一水合钴(III);4—2 配合物结构的价键理论;一、价键理论的要点;二、配合物的空间构型;;2、配位数为4的配合物;(1) 轨道杂化：;3、配位数为6的配合物;(1) 轨道杂化：;又如：[Fe(CN)6]3- Fe3+ 3d54s04p04d0;常见杂化轨道类型与配合物空间构型的关系; 三、配键类型;2、内轨配键、内轨型配合物; 内外轨配合物的形成还和配位体的性质有关。 其大致次序如下： COCN-NO2-EnRNH2NH3 H2OC2O42-OH-F-Cl-SCN-S2-Br-I-;3、影响配键类型的因素;(3) 配位原子 一般，电负性大的配位原子(如：F、O等) ? 外轨型； 如：[FeF6]3- 电负性小的配位原子(如：C 等) ?为内轨型。 如：[Fe(CN)6]3-, [Ni(CN)4]2- ;4、配位化合物的稳定性;5、配位化合物的磁性;μ=0，即分子中无未成对电子时，表现出反磁性； μ0，即分子中有未成对电子时，表现出顺磁性； μ值越大，表明未成对电子数越多，物质的磁性越强。 ? 可以通过计算可测定配合物的μ，就可以确定中心离子中未成对的电子数，从而确定该配合物是内轨型或外轨型。;例： [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- ;又例： [FeF6]3- [Fe(CN)6]3- ; 这说明，含同一中心离子的配合物，磁矩大的，未成对电子多，为外轨型配合物；反之为内轨型配合物。;4—3 配合物结构的晶体场理论简介;自由离子d轨道能级 球形场中d轨道能级 八面体场中d 轨 道能级 八面体场中d轨道能级的分裂;3、电子进入轨道符合填充三原则 当三个电子进入三个轨道后，第四个电子的填充要看成对能(Ep)和分裂能(Δ)的大小而定，体系的能量越低越稳定。 4、高自旋和低自旋 强场的分裂能大，故一般电子先成对，形成低自旋；强场的分裂能小，一般电子先进轨道，再成对，形成高自旋型配合物。 配位体的强弱：COCN-NO2-EnRNH2 NH3H2OC2O42-OH-F-Cl-SCN-S2-Br-I- 以NH3为界，前面易形成低自旋。低自旋配合物中不成对电子少，磁矩小。;二、晶体场理论的应用 1．顺磁性大小的解释 Mn2+和Fe3+均为d5结构当与强场作用时如（CN-）等电子尽先成对，结果仅有一个不成对电子；当与弱场作用如（F-） ，电子分占不同轨道，结果有5个不成对电子，这与实验结果是符合的。 例如:[Fe(CN)6]3-的磁矩为2.4B.M(理论1.73B.M) ，[FeF6]3-的磁矩为5.90B.M.。前者当为1个不成对电子，后者当为5个不成对电子。;萎哲遏柄鸦士操胚璃沿建泌湍碌霖鸿鼠痈惭