第四章有机化合物的结果表征§4-1有机化合物的结构与吸收7.ppt

第四章 有机化合物的结果表征 §4-1 有机化合物的结构与吸收光谱 §4-2 红外光谱的表示方法 一、红外光谱的表示方法 二、分子振动与红外光谱 三、有机化合物基团的特征频率 四、红外谱图解析 §4-3 核磁共振谱 一、基本原理 二、化学位移 三、影响化学位移的因素 四、决定原子数目的方法 五、共振吸收峰（信号）的数目 六、自旋偶合与自旋裂分 七、偶合常数 八、谱图解析 §4-3 核磁共振谱 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量。 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值， 可用自旋量子数(I)来描述。 I＝0、1/2、1…… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会 产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ O时，才能发生共振吸收，产生共振 信号。 I 的取值可用下面关系判断： 质量数（A） 原子序数（Z） 自旋量子数（I） 奇 数 奇数或偶数 半整数 n + 1/2。n = 0,1,2,… 奇 数 整 数 偶 数 偶 数 0 例如： 2.自旋核在外加磁场中的取向 取向数 = 2 I + 1 （在没有外电场时，自旋核的取向是任意的）。 3.磁共振的产生 磁性核的自旋取向表明 在外场中的取向。 它的某个特定能级状态（用 磁量子数ms表示）。取值为 –I … 0 … +I。 即：每一个取向都代表一个能级状态，有一个ms 。 如：1H核：∵ I＝1/2 ∴ ms为 －1/2 和 +1/2 结论： (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁辐射，且提供的能 量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 二、化学位移 1. 化学位移的由来 —— 屏蔽效应 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 若质子的共振磁场强度只与γ(磁旋比)、电磁波照射 频率H0有关，那么，试样中符合共振条件的1H都发生共振， 就只产生一个单峰，这对测定化合物的结构是毫无意义 的。 实验证明：在相同的频率 照射下，化学环境不同的质子 将在不同的磁场强度处出现吸 收峰。 H核在分子中不是完全裸 露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用 下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转， 从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 。这样，H 核的实际感受到的磁场强度为： 式中：σ为屏蔽常数 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应（又 称抗磁屏蔽效应）。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发 生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向 高场区；反之，共振信号将移向低场区。 因此，H核磁共振的条件是： 2. 化学位移的表示方法 不同化学环境的H核，受到不同程度的屏蔽效应的影 响，因而吸收峰出现在核磁共振谱的不同位置上，吸收 峰这种位置上的差异称为化学位移。 为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应↑，共振信号在高场区（δ值规定为 0），绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收（b.p低），与样品不缔合。 三、影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中 影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 (1)电负性的影响： 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子 云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。例如： * * 第四章 有机化合物的结构表征 【本章重