药学医学天然药物化学ppt课件-第八章 甾体及其苷类.ppt

熟悉C21甾类化合物的结构特征 掌握强心苷结构特征及分类 掌握强心苷酸水解、酶水解及碱水解 掌握强心苷的颜色反应及其应用及强心苷的紫外和红外光谱特征 了解强心苷的质谱和核磁共振谱的特征 掌握甾体皂苷的结构特点和类型及典型代表化合物 熟悉甾体皂苷的波谱特征及提取分离 1. 强心苷的各水解方法的范围有什么不同？ 2. 用什么显色反应可鉴别甲型强心苷和乙型强心苷？为什么可以区别？ 3. 如何鉴别强心苷和甾体皂苷？Libermann反应可以吗？ 4. 用什么鉴定手段可鉴别甾体皂苷元的R型和S型？ 5. 强心苷元与甾体皂苷元的波谱特征是什么？如何利用波谱技术鉴别两类化合物？  25位的构型： 根据? CH3-27判断 e键高场于a键 ? CH3-27（25R）? ? CH3-27（25S） 根据? H-26判断 e键接近；a键差别大 25R: H2-26化学位移接近 25S：H2-26化学位移差别较大 四、甾体皂苷元的波谱特征 27 26 （四）、核磁共振碳谱13C -NMR 甾体皂苷元的27个碳信号均可辨认 连氧碳（含氧取代基）：60－90 ppm. 苷化位移：羟基与糖结合成苷，低场位移6－10ppm。如，3－OH苷化，C3的化学位移达到80ppm以上。 双键：在?115－150ppm之间 羰基：在?200ppm左右 四、甾体皂苷元的波谱特征 甾体皂苷元的碳谱特征： 甲基：5?-H, ?19-CH3 20ppm； 5?-H, ?19-CH3低场位移至23ppm左右。 螺缩酮： C-22， ? 109 ppm左 右（C）； C-16, ? 80 ppm左右 （CH）；C-26, ? 65-67 ppm之间（CH2）。 （四）、核磁共振碳谱 16 22 20 27 26 25 18 21 19 5?, ﹤20 5?, 23ppm 109 80 65-67 (25R)-5?-螺甾-3?-醇 A/B反式 (25R)-5 ? -螺甾-3? -醇 A/B顺式 80.7 80.9 109.0 109.1 66.7 66.8 16.5 16.4 12.4 23.8 14.5 14.4 17.1 17.1 五、甾体皂苷的 提取与分离 甾体皂苷的提取分离方法，与三萜皂苷相似。但甾体 皂苷为中性皂苷，亲水性较弱。 a. 甾体皂苷目前多采用溶剂法提取，主要以甲醇或稀乙 醇提取； b. 提取液回收溶剂后，以水稀释，依次用氯仿、乙酸乙 酯、正丁醇萃取； c. 甾体皂苷元在氯仿部分 d. 甾体皂苷在正丁醇部分：正丁醇部分经大孔树脂，水 洗去糖，再以甲醇洗脱得总皂苷。再经硅胶柱色谱或 制备HPLC，以不同比例氯仿－甲醇－水或水饱和的 正丁醇洗脱，得到单体皂苷。 甾体皂苷元的提取（经济实用价值） 1.先水解，后提取：在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 2.先提取，后水解：先用极性溶剂如甲醇、乙醇或丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 例如：薯蓣皂苷元的提取 五、甾体皂苷的 提取与分离 川龙薯蓣 本章小结 四、强心苷的波谱特征 （四）核磁共振碳谱（ 13C-NMR ） 判断骨架（23个C信号） 甲基：s ?18-Me, 16ppm Me-19 5?, ? 24 ppm 5?, ? 12 ppm 5?, 24 5?, 12 ? 16 非连氧碳 ? 20-43ppm 连氧碳 65-91 ppm 苷化位移 66.8 71.3 83-86 烯碳： ?C-22, 119－121ppm ?C-22, 171－177ppm 171-177 117-121 72-76 羰基: ?C-23, 176 ppm 176 第三节 强心苷类化合物 五、强心苷的提取分离 植物中强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质 等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。 植物中酶解强心苷的酶，使强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故分离较难。提取过程注意 酶的问题。 提取原生苷，抑制酶的活性。新鲜，低温快速干燥。