天然药物化学复习南林.docVIP

总论 一、天然药物化学的概念 1、天然药物化学： 天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。 天然药物化学的研究内容： 构效关系 结构特征 生物合成 化学成分 理化性质 结构鉴定 提取分离 二、天然药物的来源 植物（为主）、动物、矿物、微生物、海洋生物 基本概念 有效成分:：天然药物中具有一定的生物活性，能代表天然药物临床疗效的单一化合物。 有效部位：具有临床疗效的一类或数类化学成分的总称，为混合物。 3、无效成分：与有效成分共存的其它成分。 毒副作用成分：产生不良反应的成分。 5. 杂质 生物活性成分：经过药效试验或生物活性试验，证明对机体有一定生理活性的成分。 —— 影响机体功能的所有成分。 有效成分、无效成分、毒副作用成分 注意：有效成分与无效成分的相对性 一次代谢及其代谢产物 1、一次代谢： 维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。 2、一次代谢产物 ： 糖类 、蛋白质、脂质、核酸等 3、一次代谢产物的作用 1）植物的营养物质 2）人类赖以生存的物质基础 （二）二次代谢及其代谢产物 1、二次代谢： 以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢。 2、二次代谢产物 ：产生结构千变万化、千奇百怪、珣丽多姿的化学物质。 3、二次代谢产物的作用 1）维持植物的特性与特征 2）重要的药物资源 提取 传统方法： 溶剂法 原理：相似相溶 范围：所有化学成分 蒸馏法 原理：与水蒸气产生共沸点 范围：挥发油 升华法 原理：遇热挥发，遇冷凝固 范围：游离蒽醌等 压榨法 原理：机械挤压 范围：新鲜药材、种籽植物油 提取溶剂的选择 理想的提取溶剂 1) 对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小 不与化学成分起化学变化 经济、易得、使用安全 溶剂提取法 整体性提取 提取出尽可能多的化合物（最常用溶剂 乙醇-水 75~95%） 含醇溶剂能增大细胞壁渗透性；各种极性的大量成分易于充分提取 分离与精制 根据物质溶解度差异进行分离 根据物质在两相溶剂中的分配比差异进行分离 根据物质吸附性差异进行分离 根据物质分子大小差异进行分离 根据物质解离程度差异进行分离 二．根据物质在两相溶剂中的分配比差异进行分离 萃取法 原理: 物质在两种互相不能任意混溶的溶剂中分配系数不 同 根据物质吸附性差异进行分离 吸附分类 固-液吸附 ： 物 理 吸 附、化 学 吸 附、半化学吸附 吸附 —解吸—再吸附—再解吸......—直至分离 1、物理吸附 吸附原理：分子间作用力 吸附特点：无选择性、可逆吸附 吸附规律：相似相吸 吸附三要素： 吸附剂（固定相）、溶质（被分离物质）、溶剂（洗脱剂、展开剂、流动相） 硅胶、氧化铝 —— 极性吸附剂 硅胶 应用最广，适用于各类成分分离 酸性吸附剂：中性或酸性化合物 适用 碱性化合物 于溶剂中加入碱性物质 氧化铝 ： 酸性 中性 碱性 碱性化合物 特点：极性吸附剂 1）对极性物质具有较强的亲和能力。故同为溶质，极性强者将被优先吸附。 2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出越强的吸附能力。溶剂极性增强，则吸附剂对溶质的吸附能力即随之减弱。 3）溶质即使被吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被置换洗脱下来。 化合物的极性 规律： 化合物极性越大，吸附越强，越难（后）洗脱 官能团的极性强弱 2）化合物的极性由官能团的种类、数目、排列方式等所决定 官能团极性大小：R-COOH Ar-OH R-OH R-NH2,R-NH-R’,R-N-R`2R-CO-NR2R-CHOR-CO-R’R-CO-OR’R-O-R’R-XR-H 溶剂的极性 规律： 溶剂极性越大，洗脱力越强 常用的混合溶剂：（极性递增） 己烷-苯苯-乙醚苯-乙酸乙酯氯仿-乙醚氯仿-乙酸乙酯氯仿-甲醇丙酮-水甲醇-水 注意：洗脱用溶剂的极性宜逐步增加，跳跃不能太大。 最常用的混合溶剂：石油醚-乙酸乙酯、氯仿-甲醇、甲醇-水 活性炭 —— 非极性吸附剂 a吸附力与结构的关系 被分离物质极性越小，结合越牢固 b洗脱力与溶剂的关系 100%醇 含水醇 H2O c应用 脱色等 烷基键合硅胶 —— 非极性吸附剂 RP-2 RP-8 RP-1