外表增强光谱分析用金属纳米薄膜的研制和应用.pdfVIP

摘要 摘要 金属纳米薄膜具有特殊的光学性质，使吸附在其表面上的分子的红外吸收得以 增强，产生所谓的表面增强红外吸收(SEIRA)效应。基于此效应的表面增强红外 吸收光谱(SEIRAS)是一种从分子水平上进行表面和界面分析的重要研究手段。它 不仅可应用于周围环境中固．气界面的表面痕量分析，也可应用于电化学现场条件下 固．液界面的吸附和反应研究。 技术，利用两种光谱技术相结合可以获得更全面、完整的表面信息，银是应用在 SEIRAS和SERS分析中最重要的金属之一，如何通过简单的方法快速、经济地在便 宜的光学窗口上制备SEIRAS和SERS通用的银基底对于将银基底用于固．气界面的 快速分析至关重要。本论文第一部分主要探索合理的化学沉积条件在Si片上构建用 于SEIRAS和SERS常规分析用Ag纳米膜。甲醇在Pt电极上的氧化是电催化研究的重 要体系，需要若干邻近Pt原子的配合才得以进行，本论文工作的第二部分内容通过 饰对Pt电氧化甲醇行为和机理的可能影响。金属纳米颗粒的形状、尺寸决定了薄膜 的SEIRA效应。本论文第三部分初步研究了控制合成并组装不同尺寸、形状的金纳 米颗粒，为其在SEIRAS进一步应用奠定基础。最后，本文还利用金属纳米粒子表面 自组装和晶种生长法构建微流控分析用管道内壁金属层。 主要研究结果如下： 1．利用一种快捷、经济的方法将银纳米粒子沉积在Si片表面从而构建AgNP／Si (AgNP为Ag 强拉曼光谱(SERS)表面痕量分析的模板。此法是将预处理Si片短时间浸泡在硝酸银 和氟化氢混合溶液中，沉积Ag到Si表面的一种方法。通过试验不同浓度组合的 基苯甲酸(PNBA)作为探针分子，估计出表面红外增强因子可达600。同时利用该法 所制备的AgNP／Si模板应用于SERS探针分子铁原卟啉，获得了高质量的SERS图谱， 同时利用优化条件下制备的基底，采用对巯基苯甲酸(PMBA)为探针分子进行 摘要 基底。本方法有望拓展到其他金属如Au和Cu基底的制备。 2．通过利用CN。修饰类单晶Pt纳米薄膜电极，利用CN’限制某些反应位，并利 电氧化过程。实验结果表明，甲醇在Pt上电氧化中间产物和Pt上的反应位分布有关． CN。的修饰极大抑制了甲醇的电氧化，但是并未改变所谓的双路径机理，即经由CO 的间接路径和经由甲酸根的直接路径，间接路径的存在。 3．对棒状金纳米粒子的合成以及组装进行了初探。利用NaBH4还原HAuCl4得 Nd,尺寸Au纳米粒子作为种子，在含CTAB溶液中种子生长棒状纳米粒子，其纵横 比可通过改变种子与氯金酸的比例来调节。通过自组装剂(有机硅烷)或者静电吸 引方法可将金纳米棒组装到红外窗口(Si)上，AFM测量表明它们在表面上保留了棒 状而不发生聚集。 4．应用金属纳米粒子表面自组装和晶种生长法在毛细管道内壁生长导电性良好 的金膜，金属层均匀连续、厚度可调，适合各种内径毛细管内壁金属化的快速、低 成本湿法制备。 关键词：表面增强红外吸收光谱；表面增强拉曼散射光谱；金、银纳米粒子；表面 和界面分析；CN‘修饰铂电极；形状可控；自组装；毛细管 II Abstract Abstract ne ofmetallic filmsenabletheenhancement uniqueopticalproperties nanoparticle ofinfrared of theso-calledsurface-enhancedIR absorptionad-molecules，producing basedonthis absorption(SEIRA)effect．Spectroscopy infrared a toolforsurface absorptionspectroscopy(SEIRAS)i