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多组分无皂乳液的合成及结构与性能的研讨
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全文摘要
皂乳液聚合体系,成功获得了固含量高达60wt%的稳定无皂乳液。乳液聚合和存储
过程非常稳定,室温储存一年以上无明显分层。乳胶粒粒径为0.3~O.59m,随AHPS
及KPS用量增加而减小,并呈对数关系变化。高固含量乳液呈Bingham流体力学特
征,存在剪切变稀和临界剪切应力。共聚物DMA谱图上只有单一玻璃化转变温度
(Tg),为完全无规共聚物。拉伸强度、粘结强度及耐水性显著大于含有乳化剂的乳
液聚合共聚物。f完全浸泡一周后含乳化剂的共聚物的吸水率高达70%,而无皂共聚
物吸水率却只有20%左右a_F
无皂乳液聚合体系,获得了粒径在O,49m左右、大小均匀的乳胶粒。AA和MAA
的加入,乳液稳定性增加,固含量甚至可高达70wt%;乳胶粒粒径减小,乳液粘度
增加;共聚物的Tg略微向高温方向移动,并且MAA引起的移动更大。共聚物的拉
伸强度和粘结强度增大,耐水性稍微降低。
。f
无皂乳液聚合体系,获得了稳定、高固含量无皂乳液。f乳胶粒粒径在o.3~o.4“m左
右,大小均匀。随AOPA用量增加,乳胶粒粒径减小,但共聚物的Tg基本不变江
与含AA相应的体系相比,AOPA具有更好的共聚性和分子链柔性,所以乳液粘度
低,粘结强度大:共聚物光泽性好、透明性高,Tg低,断裂伸长率大。
高达60wt%。所有共聚物只有一个在室温附近的Tg,为完全无规共聚。随共聚物组
分中EMA含量增加,断裂强度和伸长率增加;BMA含量增加,共聚物伸长率增加,
断裂强度降低;IBMA含量增加,断裂伸长率降低,拉伸强度增大。耐水性随EMA、
BMA含量增加变化不大:但随IBMA含量增加而明显提高。1。,。 .
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5
发剂,异丙醇为溶剂,三乙醇胺为中和试剂,得到了LMA/MMA/BA/MAA、
另一个在500C左右;含SMA的共聚物只有~个Tg。但是两个体系的共聚物都在T2
附近出现肩峰,表明共聚物呈多相结构。对于含LMA的共聚物,随LMA含量增加,
拉伸强度略微增大而断裂伸长率减小;对于含SMA的共聚物体系则正好相反。共
聚物耐水性随SMA和LMA含量增加而提高。)
在通过无皂乳液聚合方法成功制备完全无规共聚物的基础上,采用不同配料比、
多步加料方式合成了丙烯酸酯类和丙烯酸酯一苯乙烯(苯.丙)核.壳结构无皂乳液。
明显核一壳结构,核部分颜色较深,壳部分颜色较浅,负染后TEM照片更加明显。
软单体较多的共聚物组成核,而硬单体较多的共聚物形成壳,所以在DMA谱图上
存在两个明显的Tg。1。。
/~~
将苯一丙核壳结构乳胶粒用于聚苯乙烯增韧改性,对改性体系的动态力学行为、
拉伸性能、冲击强度以及冲击断裂面形态结构进行了全面研究。渎验结果表明,未
左右均存在Tg。随改性剂用量增加,高温区Tg向低温方向移动,低温区Tg略向商
温方向移动。未改性Ps断裂伸长率为3%左右,改性PS可达57%。随改性剂含量
增加,断裂强度和屈服强度降低,断裂伸长率增加。未改性PS缺口冲击强度为
很大影响,当改性剂中橡胶相比例低于50%,或苯乙烯含量低于20%时,增韧效果
水明显。当改性剂中橡胶相比例为70%,苯乙烯含量为30%,改性效果最好。当其
Ps冲击断裂面应力条纹很少,呈脆性断裂;改性PS断面上应力条纹明显增加,并
盟有~定的纵向扩展。随改性剂含量增加,断裂面上应力条纹增多,变得密集,冲
击强度增大。改性剂含量进一步增加,断裂面形态变化不明显。L奠。“~
/
丙烯酸酯类核.壳结构无皂乳胶粒用于PVC增韧改性,对改性体系的拉伸行为、
缺口冲击强度和冲击试样断面形态结构进行了研究。改性剂的加入,材料的拉仲强
度和屈服强度降低,断裂伸长率变化不明显。r冲击强度的提高与改性剂结构有密切
断面光滑,呈脆性断裂:改性后PVC断面上同时存在孔穴结构和应力条纹。随改性
刺含量增加,应力条纹和孔穴结构增多,并形成了纤维状条纹,呈韧性断裂。1
关键词:无皂乳液聚合,丙烯酸酯类,高固含量,核.壳结构,聚苯乙烯,聚氯乙烯
II
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