多酸阴离子在不同介质中的电化学和传感性子研究.pdfVIP

摘 要 在过去二十多年旱，过渡金属取代的多酸阴离子，尤其是Keggin型多酸阴离子 人们特别的关注。它们的活性和选择性依赖实验条件(氧化剂、溶剂和温度)和取代 金属的种类。研究这些多酸阴离子在不同溶液中的电化学行为可以帮助我们理解它们 作为氧化型催化剂的反应机理。最近，出现了通过共价键把多酸阴离子进行有机官能 化的方法，即在乙腈溶液中，通过共价键合反应把六镅酸盐连接到芳香胺上。然而， 当这种方法推广到Keg西n型的杂多铝酸盐体系时，芳香胺就很容易被它的强氧化性 所氧化，因此主要的键合反应就不能够进行。因为上述的用共价键把多酸阴离子进行 有机官能化的方法依赖于Mo=O键的活性，而不取决于W=O键的活性。所以我们 制备一个Mo原子取代的杂多钨酸盐[xwl 与芳香胺键合。而且，有人已经发现Mo取代的杂多钨酸盐能够增强聚吡咯的氧化活 性。因此，对Mo取代的Keggin型杂多钨酸阴离子在水溶液、有机溶液和膜中的电 化学性质的对比研究可以为一系列与多金属氧酸盐的重要合成反应提供有价值的信 溶液、N,N-一--甲基亚砜(DMF)和膜介质中的电化学行为。 电化学传感器在分析测定中有广泛的应用，近年来化学修饰碳糊电极(CMCPEl 用作电化学传感器的研究较多。碳糊电极具有易修饰、制作方便、无毒、应用范围广、 使用寿命长等特点。CMCPE具备了一般碳糊电极的特点，同时又因为修饰了特定物 质，使CMCPE具有了特定的功能，越来越受到电分析工作者青睐。多盒属氧酸盐由 于其优良的电化学性质和电催化活性，在修饰电极领域非常具有吸引力。杂多酸化学 修饰电极主要有以下几个方法：恒电势下，多酸阴离子在电极表面的电沉积；多酸阴 离子在电极表面的自吸附I聚电解质和多酸阴离子在电极表面的交替沉积；把多金属 氧酸盐包埋在各种聚合物中；溶胶一凝胶法。但是，以上几种方法有一些缺陷，如， 磷钼杂多酸掺杂聚毗咯化学修饰碳糊电极，研究了它们的电化学性质，并研究了它们 在水溶液中对一氧化氮的传感特性。这种碳糊电极传感器保持了聚合物优良的传导性 能，而且展现了多金属氧酸盐优秀的电化学性质，并且电极表面可更新，稳定性能好， 能够快速地检测被测物。 此外，还进行了多金属氧酸盐化学修饰电极对染料和二氧化碳传感性能的探索性 研究。 关键词：过渡金属取代多酸阴离子；电化学性质；化学修饰碳糊电极；电化学传 感器；…氧化氮；染料；二氧化碳 Abstract metalsubstituted the Transition polyoxometalate，especiallyKeggin-type attracted metal)，have special thelasttwodecadesbecauseoftheir、jlTideof attentionover range potentialapplications． Their and onthe of conditions activityselectivitydepend type substate，experiment onthe metal．Studiesonthe (oxidant，solvent，temperature)，andsubstituting ofsuch indifferentsolvents in electrochemistrypolyoxoanions mayhelpunderstanding theirbehaviourasoxidative