大分子配体钌卡宾络合物催化活性开环歧化聚合反应研讨.pdf

摘要 1．首次报道以自制的氯乙酸降冰片烯甲酯(NMCA)为引发剂的苯乙烯、甲基 丙烯酸甲酯的原子转移自由基(ATRP)本体聚合。详细考察了单体转化率与反 应时间、分子量及分子量分布之间的关系。，，研究发现，此引发荆引发甲基丙烯 与理论值基本吻合。单体转化率随反应时间的变化及产物分子量随单体转化率 变化研究证明NMCA引发的苯乙烯聚合反应具有活性聚合反应特征。以对二氯 苯为溶剂进行氯乙酸降冰片烯甲酯引发苯乙烯的ATRP溶液聚合．在T=130℃， t=15h时可得PDI范围在1．10～1．25之间的单分散性聚合物产品。所合成聚合 物的NMR分析证明其分子中降冰片烯环上双键未参与ATRP反应。厂 2．以三．(三苯基膦)．二氯合钌与苯基重氮甲烷反应制各了 RuCI(--CHPh)(PCy3)2，产率：85％ 聚合物的PDI值为1．13。发现在向反应体系中添加特定裁制的PS做配体时可 以制得PDI=1．03～1．05的单分散性聚合物产品。 入特定裁制的线型Ps做载体时PDI=1．15～1．25。研究结果显示了所设计大分 子载体效应的魅力，并对反应机理做了较详细的讨论。 5． 二烯活性ROMP反应，考察了聚合反应条件对反应结果的影响。r与多组分催化 剂相比，这一催化剂引发的ROMP反应不仅产率高，而且交联程度也大幅提高。厂、‘ 6． =1．5~2．1。详细探讨了影响分子量分布的各种因素。f发现在ROMP反应过程中 进行RCM反应产生环己烯是聚合物分子量分布变宽的主要因素。广y一 7． 国内外首次利用原位法合成出新型Ru(II)卡宾络合物催化剂 快的特点，且用以合成的开环歧化聚合物PDI明显降低。P1／ 关键词： 梳型聚合物 开环歧化聚合 活性聚合 原子转移自由基聚合 大分子配体效应 钌卡宾络合物 ABSTRACT radical atomtransfer Thebulk styrene(s)and polymerization(ATRP)of is chloracetate：(NMCA)，which by5-norborn一2-nyl methylmethacrylate(MMA)initiated forthefirsttime．The ofmonomer theauthors‘own．is synthesizedby rePOned relationship versusreaction MWdistributionwas conversion time，molecular weight(MW)，and resultsshowthatthe index(PDI)value investigatedthoroughly．Experimentalpolydispersity of the product by initiator,falls thelimitsof1．80～2．4S．atthe timethedeviationofMWvalues inside