氨在镍单原子层负载催化剂上的剖析机理及催化剂设计.pdfVIP

摘要 NH3是一种富氢且具毒性的化合物，通过转化使其分解为N2和H2，一方面可以消 除它对环境的污染以及人体健康的危害，又可以获得高纯度的H2，这对燃料电池的开 发与研究具有重要的意义。转化和利用NH3有多种途径，其中催化分解是将NH3转化 为H2的一种有效的途径。NH3的催化分解是目前研究的热点，其中存在的问题主要分 为两个方面，其一是设计合适的催化剂，其二是NH3的催化分解机理。本论文针对这两 个方面的问题，进行了初步的研究。 本论文采用密度泛函理论，在slab模型基础上，设计了Ni单原子层负载表面，探 究了Ni单原子层负载表面的电子结构与性质，在此基础上进一步研究了NH3的催化分 解机理。研究结果如下： 1)表面后，导致与母体金属完全不同的表面弛豫行为， 比较。结果表明，Ni负载于Pt(1l 晶格失配而引起的表面拉伸张力使Ni的d态进一步局域化。表面层的吸附能越大，越 Ni(1 11)表面的表层和次表层原子之间的相互作用，Ni原子在Pt(111)面的吸 11)或纯Pt(1 表面功函数大于Ni(111)和Pt(111)表面，有利于给电子物质在其表面上的吸附。因此， 功函数可以作为一种设计双金属催化剂的判别指标，辅助催化剂的设计。 用，使其稳定吸附在顶位；NH2稳定吸附位是桥位，主要是通过NH2分子的3al和b2 轨道与Ni原子的s和d。：轨道相互作用实现的；而NH优先吸附在fcc位，是NH分子 定吸附位。对于NH3分解反应，首先探讨了逐步脱H分解机理。其中，NH2的N．H键 很容易断裂生成NH和H，而NH的N—H键难以断裂生成N和H。因此，NH是整个反 应过程中最主要的表面吸附物种。而N—N的重组为N2的反应需要较高的活化能，是整 个反应中最慢的反应，亦即该步反应是NH3分解反应的限速步骤。 分解机理外，我们还探究了其它可能的分解途径，主要包括以下四种路径： NH+NH—÷N2H2—}N2H+H—N2+2H NH+N}N2H*N2+H 结果发现由NH2和NH生成N2H3，再逐步脱氢也是一条可能的NH3分解途径。 1 面(分别记为TiC—C(111)和TiC．Ti(11))上，Ni原子均优先负载于fcc位。对于Ni负载 1 1 在Ni@TiC-Ti(11)和Ni@TiC-co 也是一种经济有效的NH3分解催化剂。 关键字：NH3，Ni@Pt(111)，Ni@TiC(111)，活化能，分解机理 ABSTRACT isa is totransforminto andto NH3hydrogen-richpoisonouscompound．Itveryimportant NH3 N2 H2 reducetheenvironmentalandthehazardtohumanhealth．In canbeused addition,theH2 pollution generated sourceforfuelcell．Thereare tothetransformationand of which asa NH3，in highpurity manyways usage main inthisfieldinclude the of is thefocusofresearch．Theresearch catalytic NH3currently decomposition fir