闻韧 药物合成反应 第三版第六章 氧化反应 课.ppt

大肠菌群及检验 大肠菌群并非细菌学分类命名，而是卫生细菌领域的用语，它不代表某一个或某一属细菌，而指的是具有某些特性的一组与粪便污染有关的细菌，这些细菌在生化及血清学方面并非完全一致，其定义为：需氧及兼性厌氧、在37℃能分解乳糖产酸产气的革兰氏阴性无芽胞杆菌。一般认为该菌群细菌可包括大肠埃希氏菌、柠檬酸杆菌、产气克雷白氏菌和阴沟肠杆菌等。 　　大肠菌群分布较广，在温血动物粪便和自然界广泛存在。调查研究表明，大肠菌群细菌多存在于温血动物粪便、人类经常活动的场所以及有粪便污染的地方，人、畜粪便对外界环境的污染是大肠菌群在自然界存在的主要原因。粪便中多以典型大肠杆菌为主，而外界环境中则以大肠菌群其他型别较多。 　　 大肠菌群检验方法 由于大肠菌群指的是具有某些特性的一组与粪便污染有关的细菌，即：需氧及兼性厌氧、在37℃能分解乳糖产酸产气的革兰氏阴性无芽胞杆菌。因此大肠菌群的检测一般都是按照它的定义进行。 　　目前国内采用的进出口食品大肠菌群检测方法主要有国家标准和原国家商检局制订的行业标准。两个标准方法在检测程序上略有不同。 四氯醌 原来有双键才能芳构化，-CH3可发生移位。 2 DDQ脱氢剂 3 其他氧化剂为脱氢剂 第七节 其他氧化 一 卤烃的氧化 二 磺酸酯的氧化 有些卤化物活性差，须转化成磺酸酯，再用DMSO氧化，效果好。 利血平酸甲酯 (60%) 甲基三烷基氯化铵 三 硫醇与硫化物的氧化 不影响不饱和键 (81%) (77%) (23%) 机理: (R’为吸电子基，R为供电子基时，加速此反应氧化。) MnO2为弱氧化剂 * 史一安 简介 史一安教授：1983年毕业于南京大学化学系有机化学专业获学士学位，1985年考入加拿大多伦多大学有机化学专业，1987年获硕士学位。同年到美国斯坦福大学Barry M. Trost实验室开展为期五年的博士研究工作。1992年到美国哈佛大学开展为期三年的博士后工作。史一安教授自1986年至今共获15次奖项。共发表论文上百篇，其中具有化学类最高权威期刊如：Chem. Rev.(1篇)；Proc Natl Acad Sci USA （3篇）; J. Am.Chem. Soc.(15篇)； Angew. Chem. Int. Ed.(5篇)；J. Org. Chem.及 Org. Lett.等几十篇。 杨丹 简介 女，教授，博士生导师。1965年l0月生。1985年于复旦大学获学士学位；1988年在哥伦比亚大学获硕士学位；1991年获普林斯顿大学理学博士学位；1991－1993年在哈佛大学做博士后研究。1993年起到香港大学化学系任教。现为香港大学化学系讲座教授，复旦大学兼职教授，复旦大学长江讲座特聘教授。迄今发表学术论文70多篇，其中有30多篇发表在J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem. Int. Ed., Acc. Chem. Res.等国际学术刊物上。杨丹教授频繁受邀在国际学术会议上做大会报告或邀请报告，并在北美、欧洲的著名大学里做特邀演讲。 二、双羟化 KMnO4/OsO4 Prevost/Woodward Sharpless 不对称双羟化 1. Prevost dihydroxylation 2. Woodward dihydroxylation 3. KMNO4/OsO4 4. Comparison of Diol Stereochemistry Generated by Different Methods M-CPBA OsO4 Bromohydrin Prevost Woodward 5. Asymmetric Dihydroxylation Reaction Sharpless Catalytic Asymmetric Dihydroxylation (AD) Reaction 三、烯烃的氧化性断裂及还原性断裂 O3/H2O2; O3/Zn/H+; O3/DMS; O3/Ph3P NaIO4/KMnO4; NaIO4/OsO4替代方法 第六节 芳烃的氧化反应 一 芳环的氧化开裂 1. KMnO4氧化 即:芳环上有供电子基的优先被氧化 2. RuO4氧化 3 CuCl+Py氧化 二、氧化成醌 1.铬酸氧化剂 2 FeCl3、K3Fe(CN)6及Ag2O为氧化剂 3 Fremy盐为氧化剂 对此反应，供电子基促进反应。 用于一般方法不易引入-OH时使用。 三 芳环的酚羟基化 第六节 脱氢反应 一 羰基的 、 脱氢反应 1 SeO2为脱氢剂 机理