《物 理 化 学》典型习题解析.pptVIP

※ P150 P171 P171 解： P176 第七章 电化学 ※ P225 ※ P230 正负离子平均活度系数 γ± ≡（γ+γ+ γ-γ-）1/γ 正负离子的平均浓度 m± ≡（γ+γ+ γ-γ-）1/γ m ※ P234 * * 《物 理 化 学》典型习题解析 习题9 计算lmol理想气体在下列四个过程中所作的体积功。已知始态体积为25dm3，终态体积为lOOdm3，始态及终态温度均为100℃。 (1)向真空膨胀； (2)在外压力恒定为气体终态的压力下膨胀； (3)先在外压力恒定为体积等于50dm3时的气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50dm3(此时温度仍为100℃)以后，再在外压力等于lOOdm3时气体的平衡压力下膨胀； (4)等温可逆膨胀。 试比较这四个过程的功，比较的结果说明了什么问题? 解：（1）由于p(外）= 0，W = 0； （2）由于p(外）= P2 ， PV=nRT, P2 =nRT/V2 W =- P2(V2-V1)=-nRT(V2- V1)/V2=-1×8.314×373.15(100-25)/100=-2327 (J) （3）W=W1+W2= =P2(V2-V1)- P3(V3-V2)=-3101 (J) （4）W= -nRTlnV2/V1=-4301 (J) 以上结果说明，虽然始终态相同，但所作的功不同，其中以等温可逆膨胀所作的功最大。 P17 第一章 热力学第一定律 ＊※习题23 P25 试求算2mol 100℃、4×104pa的水蒸气变成100℃及pθ的水时，此过程的ΔU和ΔH。设水蒸气为理想气体，液态水的体积可忽略不计。已知水的摩尔汽化热为40．67kJ·mol-1。 解：上述过程可分为下面两个过程 100℃, 4×104pa, H2O (g) → 100℃, pθ , H2O (g) → 100℃, pθ , H2O (l) 第一步是理想气体等温过程： ΔU1 = ΔH1 = 0 第二步是等温等压下可逆相变： ΔH2 = -n Δvap H θ m = - 81.34 kJ ΔU2 = ΔH2 － pθ ΔV = ΔH2 + 2RT = - 75.14 kJ 所以全过程的ΔU和ΔH为： ΔU = ΔU1 + ΔU2 = - 75.14 kJ ΔH = ΔH1 + ΔH2 = - 81.34 kJ ※ 习题39 P38 已知下列反应在25℃时的热效应为： （1）Na(s)+1/2Cl2(g)=NaCl(s) ΔrHmθ=－411.0kJ·mol－1 （2）H2(g)+S(s)+2O2(g)=H2SO4(l) ΔrHmθ=－800.8kJ·mol－1 （3）2Na(s)+ S(s) +2O2(g)= Na2SO4(s) ΔrHmθ=－1382.8kJ·mol－1 （4）1/2 H2(g)+1/2Cl2(g)= HCl(g) ΔrHmθ=－92.30kJ·mol－1 计算反应2 NaCl(s)+ H2SO4(l)= Na2SO4(s)+2HCl(g)在25℃时的ΔrHmθ和ΔrUmθ 。 解：∵ 所求方程 =（3）+ （4）× 2 －（1）× 2 － （2） ∴ ΔrHmθ= ΔrHmθ（3）+ 2ΔrHmθ（4）－ 2ΔrHmθ（1）－ ΔrHmθ（2） = 55.4 kJ·mol－1 ΔrUmθ=ΔrHmθ－ nRT (g) = ΔrHmθ－ 2RT = 50.4 kJ·mol－1 ※ 习题41 P38 已知反应 （1）C(金刚石)+ O2(g) = CO2(g) ΔrHmθ（298K）=－395.4kJ·mol－1 （2）C(石墨)+ O2(g) = CO2(g) ΔrHmθ（298K）=－393.5kJ·mol－1 求 C(石墨) = C(金刚石) 的 ΔtrsHmθ（298K） 解：∵ 所求方程 =（2）－（1） ∴ΔtrsHmθ=ΔrHmθ（2）－ΔrHmθ（1） =－393.5－(－395.4) = 1.9 kJ·mol－1 ※ 习题43 P40 利用标准mol生成焓数据，计算下列反应的△rHθm (29