免预硫化加氢脱硫MoNiPAllt;,2gt;Olt;,3gt;催化剂的制备和研讨.pdf

摘要 摘要 目前，石油炼制企业为了提高催化剂的性能，油品加氢处理催化剂在开工前 都需强制预硫化，这种预处理导致开工周期延长或者催化剂生产成本增加。针对 这些问题，本文在现有同类催化剂的基础上，研制了一种不焙烧、不需强制预硫 化的MoNiP／A1203加氢脱硫催化剂。具体的实施方案为：(1)在Mo-Ni．P．O浸 渍液中添加极性有机物；(2)催化剂干燥后不焙烧。 渍液配制过程中的第二难配区域，并鉴定了两个难配区域的沉淀物，其中对应于 难配区间I的沉淀物是磷酸镍，而对应于难配区间II的沉淀物是M003及其水合 物如钼酸。激光拉曼表征的结果证明，本文所制的Mo-Ni．P．O浸渍液的主要成 分是磷钼杂多酸及其与镍形成的盐。 其次，针对添加极性有机物如柠檬酸可以大幅度提高MONiP／A1203催化剂加 和TG等技术对柠檬酸的作用机制进行研究，形成如下观点：在Mo-Ni．P．O溶液 中，柠檬酸与金属组分生成配合物，此配合物以柠檬酸中的极性基团与Ar+化学 作用的方式优先在，l,-A1203载体表面吸附；配合物中的柠檬酸在开工过程中分解 并在载体表面形成积炭，此积炭的存在有两种效应：一是削弱金属与载体间的强 相互作用，使得催化剂在开工过程中容易自发硫化还原；二是抑制了金属组分在 载体表面的迁移和聚结，提高了金属的分散度，从而有利于提升催化效率。 H2．TPR、XPS等表征方法显示焙烧将强化金属组分与载体间的强相互作用， 由此表明了制备过程中采取只干燥不焙烧技术措施的合理性，这也是本文所制催 化剂不需强制预硫化就有较高活性的原因之一。 催化剂中Mo、Ni和P含量的变化对催化剂性能的影响。在实验范围内，最佳含 6．4×10‘4 mol／gCat．，磷的适宜含量约3．2×104 mol／L，Ni：1．07 mol／L。 渍液最佳浓度为：Mo：2．78 mol／L,P：O．65 摘要 最后本文还考察不同反应工艺条件对添加柠檬酸的催化剂性能的影响，并进 行表观动力研究，得到催化剂噻吩HDS转化率的表达式： F 酽 憎fn9725Alml3 x=1—2一er一1一p0一学半)PO．5328+I．126船∥，”t， 其中0，：相对温度，PH相对压强，A：相对空速，t：停留时间。与实验结果相比， 此式计算的总平均相对偏差为3．97％ 关键词：加氢脱硫；MoNiP／A1203催化剂；免预硫化；柠檬酸 Ⅱ Abstract At the of present，forimprovingactivityhydrodesulfurizationcatalysts，the shouldbe beforeuseinmost refineries．However,the catalysts presulfided presulfided in the the willresult environmentcontaminationand process increasing consumption of this Mo-Ni-P for energy．Inpaper，allimproving catalyst谢mhighactivity been andused