共价键连卟啉-富勒烯吡咯烷化合物的合成、表征与功能.pdfVIP

厦门大学理学硕士论文 摘要 摘 要 C60具有高度对称的三维空间结构及显著的吸电子性，可作为良好的电子受 体(D)，而卟啉以其丰富的共轭大兀电子而成为理想的电子给体(A)，同时卟啉在 紫外可见光区有着非常广泛的吸收，是良好的光敏剂。通过化学键将富勒烯与卟 啉连接起来可形成D-A型化合物。目前，合成并研究这类化合物的模拟光合作用 以及光诱导电子转移，是当前富勒烯研究较为热门的领域，这类化合物有望作为 光伏电池材料得以应用。本文合成了16种共价键连卟啉一富勒烯化合物，并研究 其荧光特性、氧化还原性能并对它们的能带结构进行分析。具体内容如下： 1．通过Vilsmeier反应和1，3．偶极环加成反应，合成了4种不同电子效应取 金属配位，合成出12种Zn、Cu、Co的配合物，建立了该系列化合物完整的合 成方法和柱分离方法。采用质谱(MS)、红外吸收光谱(IR)、紫外一可见吸收光谱 和结构测定。 2．通过稳态荧光光谱研究了卟啉(锌卟啉)一富勒烯化合物荧光特性。结果表 明：富勒烯键合卟啉后，卟啉荧光强度发生明显减弱，即产生荧光猝灭，证明了 在卟啉一富勒烯分子中存在从卟啉NC60的电子转移；卟啉环上不同供电子能力取 代基对荧光产生较大的影响，供电子能力大的取代基卟啉荧光光谱发生红移的程 度较大。 3．通过循环伏安法研究了卟啉(金属卟啉)．富勒烯化合物的氧化还原性能。 结果表明：与富勒烯单体的还原电位相比，卟啉修饰的富勒烯化合物的还原电位 均发生明显的负移，这是因为卟啉．富勒烯化合物中发生了由卟啉向还原中一t],C60 的电荷转移，使C60带部分负电荷，得电子能力降低，导致C60更难被还原。 4．结合紫外可见光谱及循环伏安数据，计算确定各目标产物以及C60、卟啉 的能带结构，在此基础上讨论了目标产物中光激发下可能的电子流向，认为卟啉 环上电子在光激发后将向C60流动，并形成电荷分离态。这为目标产物作为光电 材料的应用奠定了理论基础。 关键词：卟啉一富勒烯；荧光；循环伏安 厦门大学理学硕十论文 Abstract Abstract Fullerenes havebeenfoundtomake totheir goodacceptors，dueunique three-dimensionals仃ucnlreand are remarkablywithdrawingelectron．Porphyrias usedasidealdonorsfor frequently their structureand 7【conjugate plentiful兀electron． are inUV—Vis Also，theygoodphotosensitizers，andhavingwidelyabsorbability region．At chemicalbond offullerenes present，D-Acomplexescomposedby linking and activefieldsasthe of become mimicsofthenatural porphyriascurrently property recationcentersand electrontransfer．Thismaterialis p