双过渡金属磷酸盐型锂离子电池电极质料的制备与电化学性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 目前锂离子电池被广泛应用于各种便携式电子设备、电动汽车、混合动力 车等设施中，锂离子电池新型电极材料的研究也越来越多。过渡金属磷酸盐因 具有结构稳定、价格便宜、环境友好、安全性能好等优点引起了人们的广泛关 注。本文结合过渡金属多变的化合价和磷酸盐的稳定性等优点提出用双过渡金 与含锂磷酸盐材料相比，它不仅能提高材料的理论容量，而且会继续保持材料 的结构稳定性。为提高材料的电导率，本文采用高温固相与溶剂热相结合的方 法合成了具有核壳结构的双过渡金属磷酸盐碳复合材料Mo．5TiOPO,／C(M=Ni、 Co、Zn)o另外，采用一步水热法合成了另一类型的双过渡金属磷酸盐材料 金属磷酸盐材料的晶型和形貌进行了表征，并对其电化学性能和反应机理进行 了研究。 首先，采用高温固相法制备Nio．5TiOP04，并将其置于葡萄糖溶液中进行水 nIll左右。 度分布均在0．5．2岬之间。TEM表明材料表面的碳膜较薄，约在5 Raman光谱表明材料表面的碳膜部分石墨化。通过对两种样品作为锂离子电池 负极材料的性能研究显示，碳包覆材料在43．5 mA／g电流密度下循环30周后， 容量仍能保持在240 50 mAh／g，而纯相材料仅保持在1mAh／g左右。这表明，碳 包覆不仅提高了材料的导电性，而且减少了材料与电解液间的副反应，提高了 材料的电化学反应可逆性和循环稳定性。另外，为了探讨材料的电化学反应机 理，我们用锂取代镍合成LiTiOP04，并通过对两个材料充放电容量和循环伏安曲 线的对比推测Nio．5TiOP04材料参与反应的电对应为Ti4Ⅶ3+和Ni2+／Ni。 均匀，粒径约在1Ixrn左右。TG测试表明材料中的碳含量约为3-5wt％。与未进 子电池负极材料的性能。 摘要 显示两个材料的颗粒都比较均匀。电化学测试表明，作为正极材料时， 放电性能，这可能由于材料中含有的结晶水的原因。之后的循环中， V之间。作为锂离子电池负极材料时， Nio．5vOP04·2H20电压平台稳定在3．6．3．8 其首周不可逆容量也比较大，我们将它归因于材料中结晶水引起的副反应及材 料表面SEI膜的生成。在100 mA／g电流密度下，循环20周后，材料的容量都 保持在420 mAh／g以上。 双过渡金属磷酸盐表现出优异的电化学能，核壳结构的形成改善了 和Mo．5VOP04·2H20材料的电化学反应机理还需要深入的研究。另外，还需要制 备不含结晶水的Mo．5VOP04材料，以提高材料的电化学性能。 核壳结构 n Abstract Abstract moreandmoreresearchfocusesonthe ofnewelectrode Nowadays development whichcallbeUSedin electronic materialsforlithium．ionbatteries portable devices， electric electric electrodematerials vehicles，etc．Phosphate-based vehicles，hybrid their haveattractedextens