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尼龙6玻璃纤维复合材料中界面粘接与分散感化的研究
摘 要
本文研究借鉴了偶联剂的作用机理,在尼龙6 (PA6 )/玻璃纤维(GF )复合材料加
入了 N-丁基对甲苯磺酰胺(BTSA )、N-环基对甲苯磺酰胺(CTSA )、间苯二甲酸-5-
磺酸钠(5-SSIPA ),在改善复合材料界面粘接性能的同时,利用粉末填料与纤维之间的
复合效应,促进玻璃纤维在PA6 树脂中的均匀分散,从两个方面同时入手,提高PA6/GF
复合材料的综合性能。
借助双螺杆挤出机,将改性助剂:N-丁基对甲苯磺酰胺(BTSA )、N-环已基对甲苯
磺酰胺(CTSA )、间苯二甲酸-5-磺酸钠(5-SSIPA )分别与PA6 共混,测试共混材料的
力学性能。通过红外光谱分析(FT-IR)及差示扫描量热分析(DSC),重点研究 5-SSIPA
中的极性基团与酰胺基团之间的相互作用,考察了5-SSIPA 加入后PA6 结晶性能的的变
化。
在GF 增强PA6 复合材料中加入混合助剂A (5-SSIPA:BTSA=3 :3 )、B (5-SSIPA:
CTSA=3 :3 ),测试复合材料的静、动态力学性能的变化,用扫描电子显微镜(SEM )
分析复合材料的拉伸断裂面,研究了复合材料的应力传递机理,着重研究了混合助剂对
界面粘接及纤维分散性的影响。
测试了改性前后PA6/GF 复合材料的玻璃化温度(Tg )、熔点(Tm )及维卡软化点
温度,用热重分析(TG )研究复合材料的热分解情况。
考察复合材料在不同环境温度下吸水率的变化,用Fick 定律、Arrhenius 关系式研
究水分在复合材料内部的扩散情况,测定水分扩散系数。
测试 PA6 与助剂的共混材料发现:5-SSIPA 对 PA6 力学性能的改善最明显。当
5-SSIPA 的用量为3%时,共混材料的拉伸、弯曲性能最佳。
FT-IR 光谱分析表明:5-SSIPA 加入后,两个羧酸基团、一个钠代磺基与分子链上
的酰胺基团形成了分子间氢键。变温红外光谱测试结果显示:当测试温度升高时,
5-SSIPA 与酰胺基团形成的新分子间氢键具有更好的热稳定性。
DSC 测试结果表明:加入3%的5-SSIPA 可以将PA6 的结晶度由27.2%提高到35.5%,
结晶温度从164.1℃提高到179.4℃,更接近熔点。
从复合材料拉伸断裂面的 SEM 照片可以看出: PA6/GF/A 复合材料中界面粘接性
能最好,基体变得致密,GF 在基体中的分散程度得到了很好的改善。与PA6/GF 相比,
PA6/GF/A 复合材料的干态拉伸强度、弯曲强度分别达到了109.1MPa、169.1MPa,提高
的幅度分别为21.3%和40.5% ,弯曲模量达到4221.4 MPa ,是PA6/GF 复合材料的160.1%。
对比 PA6/GF 与PA6/GF/A 的动态力学测试(DMTA )结果发现:玻璃化转变发生
后,PA6/GF/A 的储能模量E′明显高于PA6/GF ,损耗模量E″也略有升高,复合材料的玻
璃化转变温度Tg 提高了 14.3℃,损耗因子tanδ值明显降低,α松弛活化能更高。同时
I
PA6/GF 在80℃、PA6/GF/A 在110℃有明显的α´次级转变峰。
改性助剂A 加入后,复合材料的熔点、结晶温度均有提高,熔融、结晶时放热量有
所增加,结晶度也有一定程度的提高。PA6/GF/A 的维卡软化点温度从 209.0 ℃提高到
216.5 ℃。PA6/GF/A 的热降解曲线斜率明显小于PA6/GF ,说明前者的热稳定性要好于后
者。
PA6/GF/A 在20 ℃、50℃、70℃下的吸水率均低于PA6/GF ,且随着测试温度的升高,
-1 2 -1 -1
二者吸水率的差距有所增大。PA6/GF 的水分扩散系数 D0 为 2.52×10 mm h K ,而
-1 2 -1 -1
PA6/GF/A 的水分扩散系数降低到1.96×10 mm h K ,说明粘接良好的界面可以有效阻
止水
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