新型钌烯烃复合成催化剂的合成及催化性能研究.pdf

摘要 。 烯烃复分解反应是由金属卡宾络合物催化的不饱和碳碳双键或者叁键之间 的碳架重排反应。近年来钌卡宾烯烃复分解反应催化剂已在有机合成中得到了广 泛应用。但现有的钌卡宾催化剂的催化效率(tu|mov盯nunlber’TO№并不高， 且耐热差、选择性不够好。本文针对上述问题，对已有催化剂进行改进，设计合 成了几种新型的钌催化剂，并对它们的催化性能进行了研究，得到了几种催化活 性较高、选择性较好的钌烯烃复分解催化剂。 1)利用羰基的特殊空间立体效应，设计、合成了一系列结构新颖的羰基修 饰的钉卡宾烯烃复分解催化剂，催化研究表明，羰基引入后，催化剂的催化活性 显著提高，这为今后催化剂的合成研究提供了重要的依据。 met砒esis)反应具有较高的选择性。更重要的是，在较高温度(137℃)下仍能 引发正常的RCM反应，没有发生烯烃异构化反应。与传统的钌卡宾催化剂相 比，该催化剂在选择性和耐热性方面有很大突破，具有重要研究意义。 3)设计合成了一种结构新颖的、离子型的钌卡拜烯烃复分解催化剂 性，较高的选择性和耐热性，即使是在较高温度(137℃)下，对于含氮、氧杂 原子的底物，在催化反应过程中也不会发生产物双键的异构化。与传统的钌卡宾 结构的催化剂相比，该钌卡拜型催化剂具有催化反应专一的优势，这为今后设计、 合成具有高度选择性和耐热性的烯烃复分解催化剂提供了一个很好的模型，具有 重要研究意义。 化氢化的串联反应，使双烯底物一步转化为饱和碳环化合物，具有重要研究意义。 关键词：烯烃复分解反应，钌卡宾催化剂，钌卡拜催化剂。 AB STRACT olefinmetathesisisa carbonskeleton inwhich unique rearr卸gement unsaturated carbon-carbonbo疵Is in也e ofmetalc抽铋e are坞猢gedpresence oleflmmetathesis usedin complexes．Recently，Ru-b懿ed catalysts盯ewidely o唱anic available s)，ntllesis．HoweVer也esemtheniumcarbene facesome cu玎ently complexes oVer heatresistance锄d problems，such弱lowTON(tum catalytic mmlber)，poor ordert0solVetllese seriesofnew11ltlleniumolefm selectiVi够In probl锄s，a metaⅡlesis catalysts wi也hi曲actiV毋锄dselectiv时weredesi弘ed觚ds)，ntllesizcd． Inmis haVebeen p印cr’也efollowingaspects iIlcluded． 1．As嘶esofruth面llIncarbene werc catalystsc