液相掺杂BaTiOlt;,3gt;基PTC瓷粉的制备及性能研讨.pdfVIP

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液相掺杂BaTiO

摘要 摘 要 钛酸钡是典型的钙钛矿结构(AB03)材料,具有优良的铁电、压电和绝缘性能, 被广泛应用于陶瓷电容器、热敏电阻及光电器件中。不掺杂的纯BaTi03陶瓷是电阻率 高达1012 幅度下降,当温度上升到它的居里温度Tc=120℃左右时,电阻率将急剧上升,在某一 temperature 的电阻温度变化规律,被广泛地应用于通信设备、电子设备、电子仪表、家用电器、医 疗仪器等各个领域。 本文首先从理论上对钛酸钡的PTC效应进行了阐述,PTC效应是一种晶界效应, 即在晶粒边界上,由于缺陷与杂质的作用形成二维受主表面态,这些二维受主表面态与 晶粒内的载流子相互作用,从而形成晶粒表面的与温度有关的肖特势垒,并且在铁电区 缺陷的激活能很高,从而使陷落的载流子浓度和势垒高度很小,绝缘区的厚度也相对较 小,相对电阻率也很小,这样较好的解释了晶界层电容器和铁电相之间转变过程中所表 现的PTC效应。 采用低温固态反应法液相掺杂施受主元素来制备纳米BaTi03基PTC瓷粉。实验以 经X射线衍射(XI固)分析证明,此种方法合成的粉体为立方晶系,掺杂的粉体没有 杂质峰出现。透射电镜(TEM)形貌分析,粒子为均匀球形,平均粒径70nm左右。实 验结果表明,加入微量的施主元素可有效降低材料的室温电阻,加入受主元素Mn可以 提高材料的升阻比。研究了不同施主元素和受主元素的掺杂量对PTCR材料室温电阻、 升阻比、电阻温度系数等电性能参数的影响,通过实验确定出各个体系施受主元素的最 佳掺杂量。当Y和Mn的掺杂量分别为1.1%和0.04%时,制备出室温电阻为37.09Q, Mn采用液相掺杂进入BaTi03晶格,使掺杂更均匀,室温电阻比固相掺杂降低约5Q。 Y,Nd双施主掺杂可以更有效的降低室温电阻,使其室温电阻降为23.11Q。Ce作为施 I 摘要 主掺杂,容易被受主所补偿,故室温电阻较高为121.68Q,升阻比和电阻温度系数为别 为1.746x104和16.76%/。C~。 采用程序可控式无压氧化烧结的方法,改变烧结条件(烧结温度、保温时间等), 对材料各种电性能的影响给予了一定的理论解释,确定了各个体系的最佳烧结程序,并 对C还原气氛烧结和程序可控式无压氧化烧结这两种烧结方法进行对比。研究表明,在 最佳烧成温度范围内瓷体成型好,PTC效应良好;适当的保温有助于充分实现晶粒半导 化,但随着保温时间的延长,室温电阻会升高且升阻比下降;在C还原烧结气氛下烧结, 瓷体的室温电阻降低,升阻比下降,在程序可控式无压氧化下烧结,瓷体的室温电阻升 高,电阻起跳性增强,PTC效应增强。 采用低温固态反应法液态掺杂施受主元素来制备纳米BaTi03基PTC瓷粉,工艺流 程简单,反应时间短,产率高;降低了产物的硬团聚;在反应过程中主要反应不使用溶 剂,环境污染小。 关键词PTC瓷粉低温固态反应施受主液相掺杂气氛烧结 II Abstract Abstract a1【indof autunite—tiraniummine have BaTi03,as typical excellent andinsulated been usedinthe ferroelectric,piezoelectricityproperty,haswidely ofelectric suchasceramic production components capacitor,hot—sense coefficientof is photoelectricityapparatus.PTCR(positivetemperature theattra

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