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由配位铜和钴修饰的Keggin型多金属氧酸盐杂化化合物的研讨
摘 要
簇为基本建筑单元,通过过渡金属铜和钴的无机.有机配位化合物桥连,构筑出新型的
多金属氧酸盐化合物,研究这类化合物的合成条件及规律。利用常规和水热技术合成了
8个新型的多金属氧酸盐化合物和1个新的高维配位聚合物,通过元素分析,瓜,TG
和单晶X.射线衍射对晶体结构进行了表征。
1.以不饱和Keg星:iIl型多金属钨氧酸盐为建筑单元,通过钻.乙二胺化合物修饰或桥
连得到了2个新的多金属氧酸盐化合物:
18068]‘H2en‘6H20(1)
[Co(en)2]4[C04(Hen)2Si2W
NaH3【CoⅢ(en)2(OH)SiWllCo“039]’9.25H20(2)
化合物1具有有机配体取代的夹心型多金属氧酸盐簇结构,通过乙二胺为配体的过
渡金属钴的配合物桥连,形成了一维的链状结构。化合物2是一个新颖的包含单缺位
Keggill多阴离子和一个双核钴金属单元的一维链状结构。
2.以饱和的KeggiIl型多金属钨氧酸盐为建筑单元,通过铜.有机胺化合物修饰得到
了5个新的多金属氧酸盐化合物:
[Cu①hen)2]4[0【-SiWl2040】(3)
[Cll4(4,4’-bpy)3(2,2’-bpy)4】[0【-SiWl2040】。H20(5)
【Cu(4,4’-bpy)(4,4’·Hbpy)o.5】2[PWl2040】(6)
【Cu3Cl(4,4’-bpy)3]2[a—SiWl2040】‘4H20(7)
离子之间的氢键作用连接成三维超分子手性结构。化合物4和5通过混合配体上苯环之
3.以过渡金属和氨基酸为原料,合成和表征了2种新型高维化合物:
Na3[Cu(gly)2】[C“OH)6M06018]‘13H20(8)
NaC02(gly)6C104(9)
化合物8是第一例由Anderson型多阴离子和氨基酸分子构成的三维扩展结构。化
合物9是同时包含左手和右手螺旋链的三维扩展结构。
关键词:多金属氧酸盐;有机一无机杂化化合物;晶体结构
Abstract
Theaimoftllist11esisisthe ofnew onmeb私isof
synthesisp01yoxometalatecompounds
s舭d锄dnon-sanlmted
KeggiIl一呻epolyoxotuI培states锄dAnderson—type
are metal 0n conmtioIls
clusters,wIlich
bridgedby饷nsitioncompollIlds.Ttlestudysynthetic
锄dmles
forthesenew arealsocarried new
comp咄1ds out.Eight
Onecoordillationhavebeen uIlder
compollzlds锄d compound syntllesized
conditions锄dch砌c蜘zed
hyI如the加al s仃uctumlly by
cr),stal di债aCtions.
sin酉e X-ray
1.T、Ⅳ0new 0nthebasisofnon-s抓嘣ed
p01yoxometalatecompoullds Keg酉n-type
clusterhaVebeen and characterized:
polyoxoamon synthesizedstl眦tI盯ally
【Co(en)2]4[C04(Hen
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