碳材料润饰的纳米半导体制备及其光电催化性能.pdf

碳材料修饰的纳米半导体制备及其光/ 电催化性能 中文摘要 中文摘要 水污染和能源短缺是当前人类需要解决的两个重大问题。光电催化氧化技术是一 种有效的环境污染控制技术，近年来受到广泛的关注。光电催化氧化过程主要是通过 光电阳极产生羟基自由基(·OH)或其他自由基来氧化有机分子，使其完全氧化分解为 CO 和H O 等无机小分子。光电催化氧化过程具有氧化能力强、 处理效率高和易分 2 2 离再使用等优点，成为国内外研究的热点。 由于其独特的物理和化学性能，半导体纳米催化剂是目前处理环境污染最有效的 材料之一。近年来，纳米半导体作为载体在燃料电池的应用方面也开始崭露头角。然 而传统粉体半导体纳米材料存在催化效率低，对可见光无响应和分离回收困难等问 题，限制了它在实际中的应用。本论文针对粉体半导体光催化剂材料在有机污染物处 理过程中存在的电荷复合严重、可见光吸收差和处理效率低等缺点，开展了可见光响 应的半导体电极材料的制备及其光/光电催化降解有机物方面的研究，以实现有机污 染物的高效处理；同时，对以半导体材料为贵金属载体在燃料电池中的应用展开了研 究。本论文的主要内容概括如下： (1) 通过原位沉积和煅烧法首次把 TiO2 纳米球沉积在碳布(CC) 表面制备 TiO /CC 。然后，通过一步电化学还原法把滴加在TiO /CC 表面的氧化石墨烯(GO)还 2 2 原为还原氧化石墨烯(RGO) ，得到RGO 修饰的TiO /CC 复合材料(RGO/TiO /CC) 。该 2 2 复合材料在可见光照射下光电催化(PEC) 降解亚甲基蓝(MB)有机污染物的过程中显 示出较高的光电催化活性、较好的稳定性和循环再使用能力。此外，与光催化过程和 电催化过程相比，PEC 过程的催化效率明显提高，这可能是因为在PEC 过程中存在 光催化和电催化的协同效应。 (2) 通过阳极氧化法在Ti 基底表面合成了高度有序的TiO2 纳米管阵列(TNTs) ， 然后通过蒸气热法用还原氧化石墨烯(RGO)对 TNTs 进行改性。得到的 RGO 修饰的 高度有序TNTs 阵列(RGO–TNTs)可以作为光电阳极光电催化降解甲基橙(MO)有机污 染物。可见光辅助的PEC 过程中，该RGO–TNTs 电极对MO 的催化降解具有很强的 稳定性和循环使用性能。与裸的TNTs 相比，RGO–TNTs 电极的PEC 性能明显增强。 此外，通过与光催化过程和电催化过程相比，PEC 过程对有机污染物的降解效率明显 提高。这是因为PEC 过程中光催化和电催化存在光电协同作用，PEC 过程中产生的 I 中文摘要 碳材料修饰的纳米半导体制备及其光/ 电催化性能 光生电子-空穴对的复合被外电场有效抑制。该研究有望把石墨烯修饰的高度有序 TNTs 基催化剂作为一种新颖、稳定、高效、可见光响应光催化剂材料用于光电催化 降解有机污染物。 (3) 通过阳极氧化法在Ti 基底表面合成了高度有序的TiO2 纳米管阵列(TNTs) ， 然后以 TNTs 为载体通过电沉积的方法合成了 Pt 纳米花点缀的 TiO2 纳米管阵列 (Pt–TNTs) ，最后通过电化学还原法用还原氧化石墨烯(RGO) 修饰 Pt–TNTs 得到 Pt–TNTs/RGO 复合催化剂。在碱性介质中，三元复合物Pt–TNTs/RGO 对甲醇的光电 催化氧化性能明显高于Pt–TNTs 。有趣的是，在可见光辅助下，复合催化剂对甲醇氧 化的催化活性和稳定性明显提高，电催化过程和光催化过程均有助于提高复合催化剂 的催化性能和稳定性。 (4) 利用水热法合成具有三维结构的MoS /RGO 复合材料，并以MoS /RGO 为载 2