材料分析测试课件(研究生)5PPT.ppt

二、物相定量分析——单线条法(外标法) 式中的质量吸收系数可以从有关资料查得。 一般可通过测定标准曲线来测定。对于含两相的样品：配制一系列已知含量的α,β混合物，如含α相20%、40%、60%和80%的混合物。测定这些混合物中α相中相应衍射峰的强度并与纯α相相应衍射峰的强度进行对比，并作出标准曲线。 　　 求未知样中待测样的含量的方法： 测定未知试样中待测相的相应衍射峰的强度，并与纯相的衍射峰强度进行比较后，在标准曲线上就可求得试样中待测相的含量。 二、物相定量分析——单线条法(外标法) 外标法对测量衍射线强度的实验条件，包括仪器和样品的制备方法等均要求严格相同，选择的衍射线应是该相的强线。 一条标准曲线只适合于确定的两相混合物。不具普适性。另外，混合物中的相多于两个是标准曲线的测定是困难的。因此，外标法适合于特定两相混合物的定量分析，尤其是同质多相(同素异构体)混合物的定量分析。 二、物相定量分析——单线条法(外标法) 内标法是在待测试样中掺入一定量试样中没有的纯物质作为标准进行定量分析的。其目的是为了消除基体效应。 二、物相定量分析——内标法 设在试样中掺入一定量的标准物质S。对于试样中的待测相A和标准物质S，它们某一衍射峰的强度为： 二、物相定量分析——内标法 注意到由于标准物质是掺入的试样中，同在一个混合物中，二个式中的试样的质量吸收系数是相同的。两式相除： 式中消除了μm，即排除了基体效应的影响。对两个确定的相来说，式中的密度和k均为固定值。ws也可以固定。令： 　　　　　 二、物相定量分析——内标法 为了求得k也要制作标准曲线： 首先配制一系列A相的质量分数wA已知的标准混合样，并在每个样品中加入相同重量的内标物质S。　　　　　　　　　　 然后测定每个样品中A相与S相某一对衍射线的强度IA 和IS。以IA/IS对wA作图，画出标准曲线，它是一条具有一定斜率的直线。 二、物相定量分析——内标法 这是内标法的基本公式。IA/IS与wA为线性关系： 如：一个试样中由石英和白云石组成。 为测定它们的含量，先用纯的石英和白云石按不同比例配制一系列混合样，再往其中掺入一定量的萤石作为标准物质。 测量它们的衍射峰强度，并作图： 二、物相定量分析——内标法 对待测的样品，也需事先在其中加入相同重量的内标物质S。然后测出其中同一对衍射线的强度比，根据IA/IS值查标准曲线，即可求出未知样品中A相的含量wA。 二、物相定量分析——内标法 内标法最大的特点是通过加入内标来消除基体效应的影响，它的原理简单，容易理解。 它最大的缺点是要作标准曲线，在实践起来有一定的困难。 二、物相定量分析——内标法 k值法是内标法延伸。 从内标法我们知道，通过加入内标可消除基体效应的影响。k值法同样要在样品中加入标准物质作为内标，人们经常也称之为清洗剂。 但在内标法中，为求得k值，还必须作标准曲线得出。能否不作标准曲线求得k值呢？ 二、物相定量分析——k值法 从内标法得： 从式中可见，这里的k实际上仅与两相以及用以测试的晶面和入射线波长有关，与样品中的其它相无关，与标准相的加入量无关 。我们可以用这两种纯物质来测定k值。 二、物相定量分析——k值法 　　 已知了K代入上页式中,有： 式中wS为加入样品中的标准物质的质量百分数。 我们将这两种纯物质以各占50%的比例混合，制成一个混合样来测定它们的k值。于是： 二、物相定量分析——k值法 具体的作法是: 对待测的样品。找到待测相和标准相的纯物质，配二者含量为1:1混合样，并用实验测定二者某一对衍射线的强度，它们的强度比K。 在待测样品中掺入一定量ws的标准物质。并测定混合样中二个相的同一对衍射线的强度 IA/IS。 代入上页公式求出待测相A在混合样中的含量wA。 求A相有原始样品中的含量WA:　　　　 二、物相定量分析——k值法 k值法比内标法要简单的多。尤其是k的测定。并且这种k值对任何样品都适用。因此，目前的x射线定量分析多用k值法。 k值法的困难之处在于要得到待测相的纯物质。这在有时是困难的。 于是人们就想能否统一测定一套各种物相最强峰与某一个标准物质的最强峰最强峰的比值，以便在找不到纯物质时提供使用。JPCDS作了这项工作。 二、物相定量分析——参比强度法 JPCDS选用刚玉Al2O3(corundum)金刚砂作为标准物质。测定的许多物质与刚玉以质量比1:1比例混合后，二者最强衍射峰之间的比值。 称为该物质的参比强度，列于它的JPCDS卡片中。有了这个参比强度，在定量分析中，只要用刚玉作标准物质，就不必去测定它们的k值，因此，也就不必去寻找待测相的纯物质了。 二、物相定量分析——参比强度法 二、物相定量分析——参比强度法 直接比较法测定多相混合物中的某相含量时，