低维纳米材料之透射电子显微学概述.docVIP

　　低维纳米材料之透射电子显微学概述 第一章绪论 1.1纳米材料简介 纳米科技是在20世纪80年代末逐步发展起来的前沿性、交叉性新兴领域，已经在能源、信息、材料、生物、国防、环境和农业等领域引起了广泛的关注，被科学家们认为是21世纪最重要的科学技术之一。伴随着纳米科学的进步，纳米材料以惊人的势头得到了迅速的发展，然而纳米科技的发展却是以ldquo;纳米rdquo;概念的提出为标志，正式登上了历史舞台。纳米是一个长度单位，即1 nm=10.9m，大约是人头发直径的八万分之一。纳米材料的定义是在三维空间中至少有一维处于l-100nm的尺度范围内或由其作为基本单元所构成的材料。著名物理学家、诺贝尔奖获得者理查德.费曼Richard P.Feyman)最早提出了关于纳米科技的预言。1959年他在美国加州理工学院举行了一次演讲，ldquo;There is plenty of room at the bottomrdquo;。他指出，如果人类能够在原子以及分子的尺度上来加工材料、制备器件，将会带来许多激动人心的新发现。人们对纳米材料的研究可以说是起源于人们对胶体的研究，但是由于受到当时观察手段和认识的局限，人们没有认识到在这一尺度上的粒子具有某些特殊的性质。1962年，日本科学家久保亮五在研究金属超微颗粒费米面附近电子能级状态分布的过程中，提出了著名的久保理论，即超微颗粒的量子限域理论。这是第一次从理论上证实当材料颗粒缩小到纳米尺度，性能可能发生突变。这一理论的提出极大地激发了人们研究纳米科技的兴趣。 1.2纳米材料的基本特性 由于纳米材料的尺寸处于微观原子同宏观物体的过渡区域，是介于宏观物体同微观粒子之间的过渡亚稳态物质。同传统的宏观材料相比，纳米材料由于表面电子结构和晶体构型发生了变化，其物理、化学性能会发生突变，表现出显著的纳米效应：表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等。相应的光学、电学、磁学、热学和力学等性质也会发生明显的变化。众所周知，物体的表面积与其直径或者边长的平方成正比，其体积与直径或边长的立方成正比，故比表面积表面积/体积）与直径或者边长成反比。因此纳米粒子的比表面积会随着直径或者边长的缩小而显著变大，表面原子所占的百分比将会显著地增高W。研究表明，由于纳米粒子比表面积极大，表面原子配位数不足，其高表面能会使得表面原子极易与其它原子结合而稳定下来，故具有很高的化学活性。纳米材料的表面原子所处的晶体场环境或者原子环境与内部原子不同，会存在许多悬挂键danglingbonds)，这使得表面原子不稳定，极易与其它原子结合从而达到稳定状态。这种趋势使得纳米材料在吸附和催化方面具有良好的特性，同样也使得纳米材料易聚集成团，难于分散和稳定。 . 第二章一维氧化铁纳米线的生长机理及内部调制结构的透射电子显微学研究 2.1研究背景 在大气环境中，氧化铁Fe203)是最稳定的铁的氧化物。它是一种n-型半导体材料，其带隙宽度为2.1 eV。由于其具有良好的抗腐蚀能力、低毒性[12]以及在催化气敏、电极材料、磁记录[15]和自旋器件等领域巨大的应用潜力，Fe203纳米结构的制备已引起了世界各国科学家们的极大兴趣。最近，通过在富氧气氛中热氧化铁片，成功地制备出了 FesCb纳米线[〗8_29]。热氧化法由于制备工艺简单以及可大规模生产高质量的Fe203纳米线等优点，得到了广泛的关注目前大量的研究工作集中在Fe203纳米线生长机理的研究。一些研究人员人为氧化物纳米线的生长是由于在氧化过程中产生的压缩应力所导致的。然而，目前由于缺少氧化物微观结构的细节信息，导致氧化物纳米线形成的显微过程仍不清楚。此外，FeaOa有三种不同的结构类型：X-Fe203、Y-Fe203和S-Fe203,其中a-FeiOs又存在两种不同的结构：菱方结构(a = 6 = c = 5.427 A, ldquo; = 55.3 deg;)和六方结构ar = 6 = 5.034 A，c= 13.75 A)o Y-Fe203是立方结构a = 6 = c = 8.34 A，），e-FeiCh是正交结构a =5.095 A, 6 = 8.789 A, c = 9.437 A)。如此复杂的结构类型导致了 FeaOs纳米线生长机理的多样性。因此，细致地研究Fe203纳米线的微观结构对于认识其生长机理，指导其在微电子器件方面的应用很有意义。材料内部的调制结构对于材料的制备工艺、稳定化和性能有很大的影响，已在InAs/InP[33和n-Si/p-Si纳米线[36]体系中得到验证。目前在ZnS[37]* 21136[38]等纳米线中的调制结构已有报道，而Fe203纳米线内部的调制结构却研究较少。直至2007年，Chueh等人[19]利用高分