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第9章 海洋设备腐蚀及防护实例
海洋开采的原油中含有的硫化氢和盐水(海水)易于引起输送石油的钢铁管道内部发生点蚀而穿孔,漏出石油。为此,可以在原油中添加在石油中能均匀分散的一种缓蚀剂醇溶液作为防蚀溶液。此种防蚀溶液中含有二环戊二烯磺酸盐,由无机酸与酰胺和胺类的混合物反应而得的缓蚀剂甲;由有机酸与酰胺类和胺类的混合物反应而得的缓蚀剂乙;以及醇类溶剂。此种防蚀溶液约含27%有机缓蚀剂,约3%二环戊二烯磺酸盐类和表面活性剂,以及约70%的醇类溶剂。 为防止石油工业的管道和设备的腐蚀,在管道外通常涂以沥青涂料。在沥青涂料中,添加β—氯化丙烯腈或β—氯代甲基丙烯腈作为杀菌剂和防腐蚀,有助于提高其耐蚀性和延长使用寿命,添加剂用量只要沥青的0.2%已经足够。 天然气的各种成分对于输送天然气的管道材料或管道内衬材料有不同程度的腐蚀性。实验证明:天然气中存在的水分、一氧化碳、二氧化碳和氧气都对于钢管和铸铁管有不同程度的腐蚀性。聚乙烯不会受低分子量烃类的腐蚀,但高分子量烃类(特别是液态烃类)对聚乙烯有腐蚀作用。天然气中的芳烃易于腐蚀聚氯乙烯或改性聚氯乙烯(含有氯化聚乙烯)的管道,在张力的作用下,用聚氯乙烯类管道输送天然气就易于漏气。丁苯橡胶和天然橡胶更易于受天然气腐蚀,故不能作为输送天然气管道的内衬。氯丁橡胶和环氧氯丙烷一氧化乙烯共聚物对于天然气或石油中所含的高碳烃类的腐蚀有优良的抵抗能力,故这两种材料适用于作为输送天然气或石油的管道用的内衬。 在金属管道外中部包覆含2~40%玻璃纤维的热塑性树脂可以使金属管道有优良的抗冲击性、耐蚀性和耐海水性。 一、平台腐蚀概况 平台建筑在海洋中要经受比较严重的海水腐蚀。因此,在设计和选择平台的设备结构元件时,必须考虑到因腐蚀而引起的误差。 近海平台的防蚀保护的主要困难之一是:整个平台架的腐蚀速度是不均匀的。如前所述,海洋环境可分成海上大气区,飞溅区,潮差区,全浸区和海底淤泥区五大区,如图9-9所示(以低碳钢为材料)。 最通用的防蚀方法是:在海上大气区用防蚀涂料保护;在飞溅区和潮差区使用蒙乃尔合金包套(或重防蚀涂料,玻璃钢包套或橡胶包套等);在全浸区则联合使用阴极保护法(电化保护)和防蚀涂料;在泥下区,除了也在阴极保护作用下外,也可以在钢桩外部套以钢管,钢桩和钢管之间充填适当的缓蚀剂。 美国腐蚀工程师协会标准RP-01-76规定了固定式钢结构平台飞溅区腐蚀的控制方法:①包覆蒙乃尔400合金(厚1.02毫米)。②覆盖硫化的氯丁橡胶(厚6~13毫米)。③覆盖充填了砂子的树脂胶泥(环氧树脂或不饱和聚酯树脂,厚5毫米)。④增加钢的厚度(13毫米)。⑤用涂层(厚250~500微米)保护,因此法不能长期有效,故现在改用更厚的新型的超重防蚀涂料。 图9-9 海上平台腐蚀与海上腐蚀的五大区 在北海的平台,最常见的局部腐蚀现象为电偶腐蚀、点蚀、应力腐蚀开裂和微生物腐蚀四方面。例如:点蚀的速度可以为—般腐蚀速度的10~50倍。此外,在焊缝区或油漆脱落地区,还可能发生如图9-10所示的晶间腐蚀,引起开裂。 图9-10 漆下晶间腐蚀 1、2?漆膜缺陷;3?晶界;4?晶间腐蚀;5?一般腐蚀 通常温度每升高30℃,腐蚀速度就会增加一倍,北海气温虽不高,但海底石油或天然气受地热的影响,在开采初期的温度可能很高,促进钢管外表面的海水腐蚀钢管外部。 北海油田的实践证明:海生物的沾污要促进腐蚀,对于防蚀是不利的,其原因有5点:①在飞溅区和潮差区,海水常滞留在金属表面;②使防蚀涂料被破坏;③可能形成缺氧的局部腐蚀;④引起氧气浓差电池腐蚀;⑤阻碍阴极保护系统,发挥防护作用。 图9-11 海水流速对钢材腐蚀的影响 二、平台所使用的材料 在北海油田,80%的设备结构都使用低碳钢或中强度钢制造。高强度的低合金钢的应用正在增长中,然而,氢脆危险限制了高强度钢材的应用。冷轧钢,锻钢和铸钢在北海都有应用。在海洋大气区中所适用的新研制的耐蚀性较好的耐候性钢材,在近海工程中迄今尚未广泛采用,但今后有可能推广。 不锈钢是依靠表面形成的氧化物层而具有耐蚀性的,这层氧化膜在富氧的海水中易于维持其完整性。为此,海水流速应大于1.22米/秒。然而对海上石油平台来说,海水通常是流速极低或停滞不动的,故不锈钢易发生点蚀和缝隙腐蚀,引起损坏。通常,不锈钢的全面腐蚀速度不大,其点蚀速度应低于1厘米/年才可在油田区使用。不锈钢常用于海上石油器械中管道,燃料油管和天然气管道(包括立管),液压器中的油管。已实用的品种有含13%铬的铁素体不锈钢,铁素体—奥氏体双相不锈钢及奥氏体不锈钢等,也有用不锈钢制造海水泵或其他的设备的。 对于大型的水泵,在铸铁中常添加镍以改善它的耐蚀性。 在海洋工程中,铜基合金的应用已有较长的历史,如水泵零件、阀门、热交换器和冷凝器等都可能用铜合金制造。用于近海工程的铜基合金大致上
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