关于磷酸化反应的研究一有水存在用.pdf

维普资讯 1991年 第3期 日用化学工业译丛 ·1． — — — — ． ／ ， 瓠冶牲 薏 一。， ji8 ， ， l、。 … ’ ／ 关于磷酸化反应的研究 (一) — — 有水存在用P。Os的醇的磷酸化 ， ． 黑崎 富裕 等 前言 作者用 电位差滴定分析和 P-NMR分析 磷酸烷基酯系表面活性剂一直作为纤维 研究了有水存在下 O 与醇的磷酸化反应 用油剂、抗静 电剂、防锈剂等利用。 (ROH／H2o／PO 系反应) 磷酸单烷基酯(MAP)最近是作为低刺激 实验 性皮肤洗涤剂基剂和化妆 品甩乳化剂等利用 1．试剂 的，今后其应用领域将更加广泛 。 磷酸单 十二烷基 酯 (c—MAP)：在磷酰 磷酸 烷基 酯是甩各种 磷 酸化 剂对醇 氯 (I．00mo1．特级 试 剂)中，强烈搅拌 +在 (ROH)进行磷酸化合成的。作为磷酸化剂五 25"C边滴加十二烷醇 (c ROH．1．00mo1)边 墨些三 、聚碡酸壅王 上是特别重要的。尽 减压除去产生 的盐酸 ，滴 加完后 ，在 25℃反 管反应如此重要，然而关于磷酸化的研竞还 应 lh，在 50"C再反应 5h。将得到的磷酰基单 是很少的 烷基二氯化物在大量过剩的冷水中搅拌滴加 后 ，在 3O℃水懈 5h，冷却后 ．甩醚萃取，再 由 离子交换将醚层洗净，将醚 蒸馏后，真空干 燥+将得到 的 白色 固体粗 C—MAP用 己烷再 结 晶，得到 白色结晶状标准的c—MAP 磷酸 双十二烷基 酯fc —DAP)：用 P，o5 (特 级 试剂 )使 C ROH (3．]mo1)磷 酸 化 (80(’，8h)后，用丙酮使生成物反复再结晶三 0 氧原予 磷愿子 次 ．得到 白色结 晶状 C”DAP。 2．分析 图 J 氧化磷 (O-o)的结构 ("J再乙醚萃取法分析 因此 ，ROH用五氧化二磷磷酸化，根据 分析时，将试样 中存在 的焦磷酸键水解 其反应条件 (反应摩尔比，温度 时间等)，生 后，在盐酸酸性条件下，用乙醚萃取 ，分离成 成物的组成有很大变化，ROH和 PzOs摩 尔 水层磷酸 (PA)、醚层 MAP和 DAP