第六章 重量分析法与沉淀分析法.ppt

第六章 重量分析法和沉淀滴定法;重量分析法，通常是通过物理或化学反应将试样中待测组分与其它组分分离，以称量的方法称得待测组分或它的难溶化合物的质量，从而计算待测组分在试样中的含量。 一、重量分析法简介 根据被测组分的性质和分离方法不同，可将重量分析法分为挥发法和沉淀重量法两种。 ;§6-1 重量分析法概述;在这两种方法中，应用较多的是沉淀重量法，通常把它称为重量分析法。重量分析法是古老而经典的分析方法，它通过直接称量得到分析结果，不需要从容量器皿中引入许多数据（如稀释倍数或分取倍数等）同时也不需要与基准物质作比较。因而它的准确率较高，相对误差为0.1%～0.2%可用于测量含量大于1%的常量组分，有时也用于作为标准其它分析方法的标准方法。;二、重量分析法的主要操作过程 试样→溶解→沉淀→过滤和洗涤→火烧、灼烧→称量 溶解：根据试样选择不同的溶剂，常采用酸溶法，碱溶法或熔融法等。 沉淀：加入适量沉淀剂，使迅速定量生成难溶性化合物。 过滤：使与母液分开，常用无灰滤纸，玻璃砂芯坩埚。洗涤：使除去不挥发盐类及母液，洗涤防止沉淀溶解或形成胶体，要少量多次。 烧干、灼烧：除去水分或挥发性物质，使沉淀组成达到恒定。 称重：两次称量相差Δm0.2mg.;§6-2 沉淀的溶解度及其影响因素;一、同离子效应 在沉淀反应中，如果加入与难溶电解质具有相同离子组成的某种盐溶液（例如沉淀剂）时，会使得沉淀溶解平衡所生成沉淀的方向移动，从而降低了沉淀的溶解质，这即为同离子效应。举例说明。 二、盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中（沉淀溶解达到平衡）时，加入其它易溶电解质时，使沉淀的溶解质增大的现象，称为盐效应。举例说明。并说明盐效应与同离子效应之间的关系。 同离子效应会由于盐的存在使沉淀生成，而盐效应则会使沉淀发生溶解，因此两种效应对沉淀溶解的影响正好相反，因此在利用同离子效应加入过量沉淀剂时，应考虑到盐效应产生的相反效果。避免加入过多沉淀剂。; 三、配位效应 溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配合物，而增大沉淀溶解度??甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。 举例AgNO3→AgCl（白色）→ AgCl2- 或AgCl32- 很明显，形成的配合物越稳定，配位剂的浓度越大，其配位效应越显著。;四、酸效应 对酸度影响沉淀反应的定量进行称为酸效应。举例说明。 对于上面介绍的影响沉淀溶解度的四种效应，哪种效应占主导地位应视具体情况而定，。一般来讲，对无配位效应的强酸盐沉淀，主要考虑同离子效应，对弱酸盐沉淀主要考虑酸效应，此与配位剂形成稳定配合物而且溶解度不太小的沉淀主要考虑配位效应。 ;§6-3 沉淀的形成和沾污;一、沉淀的沾污 影响沉淀纯度的主要因素有：共沉淀现象和后沉淀现象。 1、共沉淀现象：在进行沉淀反应时，溶液中某些可溶性杂质于沉淀中一起析出，这种现象称为共沉淀。 （1）表面吸附 除去方法：少量多次洗涤沉淀。 （2）形成混晶 除去方法：预先将这些离子除去（分离）。 （3）包藏 除去方法：陈化和重结晶;2、后沉淀现象 在沉淀结束后，当沉淀与母液一起放置时，溶液中某些杂质离子可能慢慢地沉积到厚沉淀上，放置时间越长，杂质析出的量越多，这种现象称为后沉淀现象。 除去方法：缩短沉淀与母液共置的时间。 3、均相沉淀法 在溶液中缓慢的化学反应，逐步而均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀，缓慢地形成，因而形成颗粒较大的沉淀，该法称为均相沉淀法。 ;§6-4 沉淀条件;二、获得称量形式的方法 在洗涤沉淀过程中常用的几种洗涤液： 1、水，当溶解度足够少，且不易形成胶体。 2、用稀的易挥发的电解质水溶液，当用水洗发生胶溶时用。 3、先用稀沉淀剂洗，再用水洗，对于溶解度数大的沉淀适用。 三、有机沉淀剂的应用 特点：1）试剂种类多，性质各不相同，可大大提高沉淀的选择性。 2）沉淀的溶解度一般很小，有利天被测物沉淀完全。 3）沉淀对于无机杂质吸附能力小。 4）有机沉淀物组成恒定，经烘干后就可称重。;§6-7 沉淀滴定法;一、莫尔法—K2CrO4指示剂法 莫尔法是以K2CrO4指示剂，在中性或弱碱性溶液中用AgNO3标准溶液直接滴定Cl-或Br-等离子。 现以测定Cl-为例说明： 根据分步沉淀原理，因为AgCl的溶解度 （S= ）小于Ag2CrO4的溶解度（S= ）,因此在Cl-和CrO4-共存的溶液中，当Ag+加入溶液中时，首先沉淀AgCl.在化学计量点时，溶液中Cl-越来越少，而Ag+逐渐增加，当达到某一时刻时， （Ag+）2 · CrO42- KSP时，溶液中有AgCrO4砖红色沉定生成，以此指示滴淀终点。;在此滴定中，存在以下两个反应方