第十一章 分离与富集-2013.ppt

* * * * 注 * * 注：表示痕量的词头：Nano-10-9纳， pico- 10-12， femto- 10-15， atto- 10-18， zepto- 10-21， yocto- 10-24. * 注：表示痕量的词头：Nano-10-9纳， pico- 10-12， femto- 10-15， atto- 10-18， zepto- 10-21， yocto- 10-24. * 注 * 注 * 注 * * * * * 参中南工业大学书P3.9 * 参中南工业大学书P3.9 * * * * * 参中南工大《化学分离富集方法及应用》P491 * 11.7.1 电泳分离法 一、原理 电泳—在电场作用下，电解质溶液中带电粒子向两 极作定向移动的电迁移现象。 迁移率—单位电场强度下粒子的运动速度。 电泳分离法原理—利用带电粒子迁移率的差别进行分离。 ?为迁移率，v为带电粒子的运动速度， E为电场强度，?为介质的粘度，r为带电粒子的半径，Q为粒子所带电荷。在一定条件下，各带电粒子的?为定值。 * 根据迁移率的定义， ?可写为 ： V是外加电压，L是两电极间的距离，t是电泳时间，s为带电质点在时间t内迁移的距离。 设A、B两种带电粒子，在电场作用下，经过t时间后，它们的迁移距离分别为： 两种粒子迁移距离差为： △s愈大，A、B两个粒子分离愈完全。 11.7.1 电泳分离法 * 二、影响带电粒子分离程度的因素： 迁移率： 相差越大，越易分离。迁移率与电荷和离子半径有关，所以粒子所带电荷和半径相差越大，越易分离。 电解质溶液组成的影响：1. 粘度影响；2. 溶液组成会改变被测物的存在形式，改变电荷和半径的大小。如利用溶液中Cl-的浓度改变，可能使金属离子形成络阴离子；3. 溶液pH影响物质的解离度，影响物质存在的形成和电荷大小。 外加电位梯度（每厘米的平均电位降）：L一定时，电压V越高，分离所需时间越短，分离越完全。 电泳时间：t越大， 越大。 11.7.1 电泳分离法 * 11.7.2 毛细管电泳（CZE） CZE是近年来分析化学中发展最为迅速的领域之一。是在充满电解质的毛细管两端施加高压，采用直径极细的毛细管，分离的范围从离子扩大到中性粒子。可根据电荷和分子形状的差别分离生物聚合物，用于DNA顺序和DNA合成中产物纯度的测定，甚至单个细胞的研究。 * 毛细管区带电泳 * 毛细管电泳仪工作示意图 * 毛细管电泳原理 上图是一个普通的毛细管电泳系统的示意图。一根细内径弹性石英毛细管的两端置于电槽内，毛细管和电极槽内充有相同组分和相同浓度的背景电解质溶液。试样从毛细管的进样端导入，当毛细管两端加上一定的电压后，荷电物质便与其电荷极性相反的电极方向移动。由于试样组分间的淌度不同，它们的迁移速度不同，因而经过一定时间分布的电泳谱图。用谱峰的迁移时间或保留时间作定性分析，按其谱峰的高度或峰面积作定量分析。 * 11.8 气浮分离法 1、离子气浮分离法 在含有待分离离子的溶液中，加入带相反电荷的某种表面活性剂，使之形成疏水性物质。通入气泡流，表面活性剂就在气—液界面上定高向排列。同时表面活性剂极性的一端与待分离的离子连接在一起而被气泡带至液面。例如，河水中的Cr(Ⅵ)以CrO42-形式存在，加入阳离子表面活性剂，如氯化十六烷基三甲基铵，即要将其气浮富集到液面上。 * 方法原理 向水中通入大量微小气泡，使待分离物质吸附于上升的气泡表面而浮升到液面，从而使某组分得以分离的方法，称气浮分离法或气泡分离法。也称浮选分离或泡沫浮选分离。 机理：往含有待分离的离子、分子的水溶液中，加入表面活性剂时，表面活性剂的极性端与水相中的离子或极性分子连结在一起，非极性端向着气泡，表面活性剂就将这些物质连在一起定向排列在气—液界面，被气泡带到液面，形成泡沫层，从而达到分离的目的。 11.8 气浮分离法 * 方法类型： 1. 离子气浮分离法 在含有待分离离子的溶液中，加入带相反电荷的某种表面活性剂，使之形成疏水性物质。通入气泡流，表面活性剂就在气—液界面上定高向排列。同时表面活性剂极性的一端与待分离的离子连接在一起而被气泡带至液面。例如，河水中的Cr(Ⅵ)以CrO42-形式存在，加入阳离子表面活性剂，如氯化十六烷基三甲基铵，即要将其气浮富集到液面上。 11.8 气浮分离法 * 2. 沉淀气浮分离法 在含有待分离离子的溶液中，加入一种沉淀剂使之生成沉淀，再加入表面活性剂并通入氮气或空气，使表面活性剂与沉淀一起被气泡带至液面。 例如将氢氧化物沉淀进行气浮。 如待分离离子的浓度较小，可以有目的地加入载体元素，如Fe3+等离子，然后加入沉淀剂生成沉淀并吸附痕量待分离组分，再加入带相反电荷的表