ch3误差与数据处理.pptxVIP

Sec.1 分析化学中的误差公平、公正，实事求是说明误差无时不在，无处不有如何才能准呢？例：铜矿标样12.06％平行测3次：12.03, 12.02, 12.01(%)。 平均值12.02%1 准确度与精密度 准确度表征测量值X与真实值T的符合程度。准确度用误差Ea表示。 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差di表示。 任何测量都带有误差，测量不能获得真值，可逐渐地逼近真值。我们知道的真值有三类(相对性），相对真理⑴理论真值（如三角形三内角和等于180o、化 合物的理论组成）⑵计量学约定真值（如国际计量大会确定的长 度、质量、物质的量单位等等）⑶相对真值（如高一级精度的测量值相对于低 一级精度的测量值；标准参考物质证书所给 的数值）准确度与精密度的关系 ?? 例. 甲、乙、丙、丁 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40% )中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 “准确度”高，精密度低准确度高，精密度高准确度低，精密度高准确度低，精密度低准确度与精密度的关系1、精密度是保证准确度的前提。2、精密度高，不一定准确度就高。精密度是保证准确度的必要条件，但不是充分条件2.系统误差与随机误差分析工作者系统误差随机误差甲大小乙小小丙小（碰巧）大丁大大1.系统误差 —某种固定的因素造成的误差2.随机误差 —不确定的因素造成的误差3.过失误差—错误、责任事故 分析例. 的原因：⑴.系统误差⑴.系统误差4.误差的传递 每一分析结果都是一系列测量步骤获得的，其中每一步的误差都会对分析结果产生影响，称为误差的传递。 设测量值为A，B，C，则其绝对误差为EA ,EB，EC，相对误差为EA/A，EB/B，EC/C，标准偏差为sA，sB，sC，计算结果用R表示，R的绝对误差为ER，相对误差为ER/R，标准偏差为sR。（1）系统误差的传递公式 ① 加减法 若分析结果计算公式： R =A+B－C， 则：ER=EA+EB－EC 即：分析结果的绝对误差 ER等于各个测量值的绝对误差的代数和或差。 ② 乘除法 若分析结果计算公式： 则： 即：分析结果的相对误差，是各测量步骤相对误差的代数和③指数关系 若分析结果计算公式： R = m An 则 即：分析结果的相对误差为测量值的相对误差的指数倍④对数关系 若分析结果计算公式： R = m lg A 则（2）随机误差的传递公式 ① 加减法 若分析结果计算公式： R =A+B－C， 则： 即：分析结果的方差（标准偏差的平方）是各测量值方差的和 对于一般的情况： R = aA + bB － cC+······· 则： 即：分析结果的标准偏差的平方是各测量步骤标准偏差的平方与系数平方乘积的总和。② 乘除法 若分析结果计算公式： 则： 即：计算结果的相对标准偏差的平方是各测量值相对平均偏差平方的和 对于有系数的情况： 则： ③指数关系 若分析结果计算公式： R = m An 则 即：结果的相对偏差是测量值相对偏差的n倍④对数关系 若分析结果计算公式： R = m lg A 则 例.设天平称量时的标准偏差 s = 0.10 mg，求称量试样时的标准偏差 。 解：称取试样时，无论是用差减法称量，或者是将试样置于适当的称样器皿中进行称量都需要称量两次，读取两次平衡点。试样质量 m是两次称量所得质量 m1与 m2之差值，即 m = m1- m2 或 m = m2- m1 读取称量 m1和 m2 时平衡点的偏差，要反映到 m中去。因此根据加减法，求得 例.用移液管移取NaOH溶液25.00mL，用0.100 mol/L HCl标准溶液滴定，标定其浓度，用去30.00mL。已知用移液管量取溶液时的标准偏差s1=0.02mL，每次读取滴定管读数时的标准偏差s2=0.01mL，假设HCl溶液的浓度是准确的，计算标定NaOH溶液时的标准偏差。 解 首先计算NaOH的浓度 VHCl及VNaOH的偏差对浓度的影响，以随机误差的乘除法运算方式传递，且滴定管有两次读数误差。 故（3）极值误差（自学） 在分析化学中，通常用一种简便的方法来估计分析能出现的最大误差，即考虑在最不利的情况下，各步骤带来的误差互相累加加在一起。这种误差称为极值误差。当然，这种情况出现的概率是很小的。但是，用这种方法来粗略估计可能出现的最大误差，还是比较方便。 Sec.2 有效数字及运算规则1.有效数字－－－－－实际上能测到的数字。23.43、23.42、23.44mL 最后一位无刻度，估计的，不是很准确，但不是臆造的，称可疑数字。 记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。2.七条规定⑴. 非0，√；（54、43181、2954）⑵. 0在非0中， √；（30.07）⑶. 0在非0前，?；（0.0000000000000