中医药大学分析化学课件JC整理-第九章 氧化还原PPT.ppt

;●特点：是基于电子转移的反应（由还原剂转移至氧化剂）。;●分类：按滴定剂（氧化剂）的名称命名;第二节 氧化还原平衡 一、电极电位与Nernst方程式;阳极 2Iˉ－ 2e → I2 阴极 I2 ＋2e → 2Iˉ;;条件电位：E?′;得：;条件电位E?′与标准电位E?的区别; 各种电对在特定条件下的条件电位值，都是由实验测得。在E?′不知道的情况下，可选择条件相近的E?′,若无合适E?′则用E?替代，通常只能近似的按照下式进行运算。;.;AgCl+e Ag+Cl-;;例;二、氧化还原反应进行的程度;（二）判断滴定反应完全程度的依据 ;m=1,n=2;三、氧化还原反应进行的速率及影响因素;4、诱导作用 氧化还原反应中一种主反应的进行，能诱导反应速度极慢或本不能进行的另一反应的现象; ; ;第三节 氧化还原滴定法原理;1、滴定前，无法估计 2、计量点前：按Fe3+/Fe2+电对的Nernst方程计算。 -0.1％;1mol/LH2SO4溶液中，用0.1000mol/LCe4+滴定20.00mL0.1000mol/L Fe2+溶液的滴定曲线;影响突跃范围大小的因素;电位差越大，突跃范围越大,可选择的指示剂越多，变色越敏锐，越易准确滴定。 ;1、自身指示剂－如高锰酸钾 2、特殊指示剂－如淀粉。 3、氧化还原指示剂— 一些弱氧化剂或弱还原剂，氧 化形与还原形具有明显不同的颜色。;;表：一些氧化还原指示剂的 值及颜色变化;加入适量的H3PO4，Fe3+—— FeHPO4+，降低 的比值;◆碘量法 ●基本原理; ;例如：盐酸小檗碱（B+·Cl-）;2B++Cr2O72-(过量)=B2Cr2O7↓（黄）;●滴定条件和注意事项; 思考：间接碘量法误差的来源及应采取的措施。;●指示剂;●标准溶液及其标定; （二）硫代硫酸钠标准溶液：用间接法配制 思考：硫代硫酸钠为何不能用直接法配制？应如何配制？为什么？ ;置换碘法：增大酸度， KI过量，闭光封闭5-12min;中药胆矾中CuSO4·5H2O的测定—间接碘量法 在弱酸性介质中（pH＝3.0~4.0）溶解试样胆矾并加入过量KI，则会发生如下反应：;◆其他氧化还原滴定法;◆高锰酸钾法;用间接法可测定Ca2+、 Ba2+、 Zn2+、 Cd2+等金属盐； 还可进行有机物的测定。;2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2↑+8H2O ;●??用示例;2．Fe2+的测定 在酸性条件下，Fe2+与MnO4-按下式进行反应： MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O 上述反应宜在室温下进行。温度 ，空气中O2氧化Fe2+;Cr2O72-+6e+14H+ 2Cr3++7H2O ;◆氧化还原滴定结果的计算;例：称中药磁石试1.000g，经化学处理使其中的Fe溶解并还原为Fe 2+，用0.01000mol/lK2Cr2O7 溶液20.35ml滴定至终点，计算磁石中Fe2O3含量;例：0.0200mol/LKMnO4对 Fe 、 Fe2O3 、 FeSO4.7H2O的滴定度;n MnO 4- : n FeSO4.7H2O =1:5; 称取苯酚0.4080g溶解后配成250ml的试液。取此试液25.00ml于碘量瓶中，加入标准溴溶液（ KBrO3+KBr ）25.00ml及适量KI、HCl等，用0.1080mol/LNa2S2O3滴定，用去20.05ml，另取25.00标准溴溶液作空白试验，用去Na2S2O3标液41.60ml，计算样品中苯酚的百分含量 ;例：一定量的KHC2O4基准品，用待标定的KMnO4标准溶液在酸性条件下滴定至终点，用去15.24mL；同样量的该KHC2O4基准品，恰好被0.1200mol/L的NaOH标准溶液中和完全时，用去15.95mL。求KMnO4标准溶液的浓度。