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《分析化学》第1模块_导论
只取4位有效数字时,其被舍弃的第一位数字为4,4小于5,则有效数字应为18.08。 (2)若被舍弃的数字恰好为5,5前面为奇数则其前一位数字加1,如29.175只取4位有效数字时,其被舍弃的数字恰好为5,5前面7为奇数,则有效数字应为29.18;5前面为偶数则其前一位数字不变,如29.165只取4位有效数字时,其被舍弃的数字也恰好为5,5前面6为偶数,则有效数字应为29.16。 (3)若被舍弃的第一位数字等于5,而其后面的数皆为0时,5前面为奇数则其前一位数字加1,5前面为偶数则其前一位数字不变。如28.350,28.250及28.050只取3位有效数字时,分别应为28.4,28.2及28.0。 1.2 分析结果的表述与数据处理 (4)若被舍弃的第一位数字等于5,而其后面的数并非全部为0时,则其前一位数字加1,如10.22507只取4位有效数字时,则有效数字应为10.23。 四、有效数字的计算规则 计算结果的准确度取决于参与计算的各数值中误差最大的那个数值,应用这一规则的步骤是,先修约(可先多保留一位)后计算,结果再修约,因此需要运算前先判断结果要保持什么样的准确度。 运用这一规则的好处是:既可保证运算结果的准确度取舍合理,符合实际,又可简化计算,减少误差,节省时间。 1.2 分析结果的表述与数据处理 (1)数值加减时,以小数点后数字最少的数为依据或以绝对误差最大的数字为依据。例如,求12.43,5.765及132.812的和时,可修约为12.43+5.76+132.81=151.00。 (2)数值乘除时,以有效数字位数最少的数或以相对误差最大的数为依据,决定结果的有效数字位数。例如,求0.012 1,25.64及1.057 82的乘积时,可修约为0.012 1×25.64×1.058=0.328。使用计算器计算,修约可先可后,结果表达要正确。 (3)乘方或开方时,有效数字位数不变。 (4)对数计算时,对数的位数应与真数的有效数字位数相同。 (5)误差与偏差等只取一位或两位有效数字。 1.2 分析结果的表述与数据处理 (6)常数不考虑其有效数字位数。 (7)为提高计算的准确性,在计算过程中可暂时多保留一位有效数字,计算完后再修约。 (8)在进行乘除运算时,第一位数字大于或等于8,其有效数字位数可多算一位。 五、可疑值的取舍 在一组平行测量中,常出现个别测量值与其他测量值相差甚远的情况,这个测量值称为可疑值,如果能确定这是由于过失误差引起的,当然可以弃去不要,而且必须弃去,但若找不出原因时,不能为了得到较好的精密度而随意舍去,而是要根据误差理论的规定,用统计方法来决定可疑值的取舍。 1.2 分析结果的表述与数据处理 对可疑值的取舍有几种方法,下面介绍一种比较常用且可靠性较高的方法,即Q值检验法。Q值检验法包括几个步骤: (1)将得到的数据从小到大排列,x1,x2,x3,…,xn ,可疑值是x1或xn。 (2)求出最大与最小数据之差(极差),即xn-x1。 (3)算出可疑值与其邻近值之差(邻差),即xn -xn-1或x2-x1。 (4)求出Q计值,计算式为 Q计值愈大,表明可疑值离群愈远,当Q计值超过一定界 限时应舍去。 1.2 分析结果的表述与数据处理 或 (5)根据测量次数和要求的置信度(如90%),查表1-8。 表1-8 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 1.2 分析结果的表述与数据处理 0.63 0.54 0.47 8 0.93 0.85 0.76 4 0.99 0.98 0.94 3 Q99 Q95 Q90 测定次数 (6)将Q计与Qx(如Q90)相比,若Q计Qx,舍弃该数据(过失误差造成),若Q计Qx,保留该数据(偶然误差所致),当数据较少时,舍去一个后,应补加一个数据。 【例1-6】平行测量盐酸浓度(mol·L-1),结果为0.101 4,0.102 1,0.101 6,0.101 3 mol·L-1。试问数据0.102 1在置信度为90%时是否应舍去。 解 (1)排序:0.101 3, 0.101 4, 0.101 6, 0.102 1 (2) (3)查表1-8,当n=4,Q90=0.76 因Q计Q90,故0.102 1不应舍去。 1.2 分析结果的表述与数据处理
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