《物理化学》电子教案：热力学第二定律（详细）.docVIP

《物理化学》电子教案 第章 热力学第二定律基本要求： 1、理解热力学第二定律的意义，以及自发过程的共同特征。 2、理解热力学第二定律与卡诺循环的联系，理解熵增加原理和克劳修斯不等式的重要性，掌握熵函数导出过程的逻辑性。 3、掌握热力学函数的定义，理解其物理意义。 4、理解在特殊条件下的物理意义，如何利用它来判别变化的方向和平衡条件。 5、掌握一些简单过程中、和的计算，以及如何利用范霍夫等温式来判别化学变化的方向。 6、掌握运用吉布斯-亥姆霍兹公式和克劳修斯-克拉贝龙方程进行有关计算。 7、了解熵的统计意义。 8、了解热力学第三定律的内容，了解规定熵的意义、计算及应用。 9、初步了解熵、熵产生等不可逆过程热力学的基本概念。 教学重点： 要求深刻理解与熟练掌握的重点内容有：1、自发过程的共同特征——不可逆性。2、热力学第二定律及其本质。3、赫姆霍兹自由能()、吉布斯自由能()的定义。4、熵判据、赫姆霍兹自由能判据、吉布斯自由能判据。5、理想气体的PVT变化过程、相变过程、化学变化过程的、、的计算。6、热力学基本方程、麦可斯韦关系式及其应用。7、克拉贝龙方程与克劳修斯—克拉贝龙方程及其应用。8、偏摩尔量与化学势。 要求一般理解与掌握的内容有：1、熵()的导出思路、逻辑关系，熵的统计意义。2、热力学第三定律与规定熵。3、不可逆过程热力学简介。 教学难点： 1、理想气体的变化过程、相变过程、化学变化过程的、、的计算。2、麦可斯韦关系式及其应用。3、偏摩尔量与化学势及其应用。在绝热箱中，用透热板把箱子隔成两半，左边装热水，右边装冷水（即T1T2），一定时间以后，热水变冷，冷水变热，直至两边温度相等。表明能量能自发地由温度较高的热水传给温度较低的冷水，这个过程不需要外力帮助就能自发地进行，当然也不违反热力学第一定律。 其相反过程，即冷水自动地把一部分能量以热的形式传递给热水，使冷水温度更低，热水温度更高，甚至产生冷水结冰、热水沸腾现象，这过程也不违反热力学第一定律（冷水失去的热量全部被热水吸收）。但实践经验告诉我们，这样的过程是不可能自发进行的。 这说明，过程进行有一个方向问题，不违反第一定律的过程并不都是可以自发进行的。究竟什么样的过程可以自发进行？对于一个化学反应，在一定条件下向哪个方向进行？能进行到什么程度？显然这些问题不是第一定律能解决的，解决过程进行的方向与限度问题需用热力学第二定律。这就是本章要学的内容。反应进行的方向和限度在实际生产中具有很重要的意义，例：C(石墨)(C(金刚石) 本章将从分析自发过程的特点与内在联系出发 ( 归纳得到一切自发过程都是热功转换的不可逆过程的结论，总结出热力学第二定律 ( 并结合蒸汽机研究，寻找自发过程的判据，由卡诺循环和卡诺定理引出熵函数 ( 以熵和熵增加原理作为判断自发过程的依据 ( 对等T等p、等T等V过程引入自由能G和功函F ( 应用到多组分体系，还引入了偏摩尔量、化学势 §2.1 自发变化的共同特征—不可逆性 自发变化是指能够自动发生的变化，即不需要外力帮助（不去管它，任其自然）就可发生的变化。由于自发过程在适当条件下可以对外做功（如水力发电、电池），而非自发过程则必须依靠外力，即环境要消耗功才能进行，因此人们对自发过程感兴趣。对自发过程的研究奠定了热力学第二定律的基础。 自然界中的许多变化都是自发的。例如： 还有， 电流从高电位流向低电位，极限是电位相同； 扩散过程从高浓度向低浓度，最后浓度相同； 化学反应向化学势低的方向进行，直至平衡。 从这些例子，我们可以看出，自发变化的共同特征： 自发过程都是单方向、有限度的。 自发过程的方向都是向平衡状态方向，极限是该条件下体系的平衡状态。例如，热量从高温物体流向低温物体，最后达到热平衡；气体从高压区流向低压区，极限是压力平衡。上述自发过程都有此特点，它们的反过程都不能自发实现 自发过程都是不可逆的。 上述自发过程的逆过程都不能自发进行，但不是不能进行。借助外力，环境做功则均可实现，但环境却留下了不可消除的影响。 例如，用冷冻机可使热量由低温物体传至高温物体，体系可复原，但环境不能复原； 又如，i.g.真空膨胀是自发过程，其反过程等温压缩是不能自发进行的，借助外力压缩气体可使气体恢复原状（ΔU=Q-W=0），但环境作了功并发生了功转变为热的变化（得热|Q|=|W|），要使环境恢复原状，必须把这部分热从环境（单一热源）取出来使之全部变为功，但实际上要完成这个过程而不产生其它变化是不可能的。 左边循环： W1=0, Q1=0, Q2= W2=-RT ΔU1=0, ΔU2=0 W=W1+W2=-RT Q=Q1+Q2=-RT ΔU=ΔU1+ΔU2=0 右边循环： ΔU3=0, ΔU4=0 W3=Q3==RTln2, W4=Q4=-RTln2 W=W