有机化学27第二十章氨基酸蛋白质1.pptx

(一)氨基酸 (3) 氨基酸的性质 (甲) 羧基的反应 (乙) 氨基的反应 (丙) 两性和等电点 (丁) 与水合茚三酮的反应 氨基酸的结构和命名(2) 氨基酸的制法 (甲) 蛋白质水解 (乙) α-卤代酸的氨解 (丙) Gabrial法 (丁) Strecker合成 第二十章 氨基酸、蛋白质(一) 氨基酸 结构特点： AA分子中既含有氨基，又含有羧基。 (1)氨基酸的结构和命名 命名：通常用俗名来称呼氨基酸。蛋白质中的氨基酸.ppt（蛋白质中的氨基酸.pptP504-505 蛋白质中的氨基酸.ppt表蛋白质中的氨基酸.ppt20蛋白质中的氨基酸.ppt－蛋白质中的氨基酸.ppt1蛋白质中的氨基酸.ppt） 有时，可采用系统命名法，将氨基作为取代基来命名氨基酸。 分类和结构： ① 根据－NH2和－COOH的相对位置分为： α－、β－、γ－、δ－、ε－、ω－等 。 由蛋白质水解得到的氨基酸都是α-氨基酸。 ② 根据－NH2和－COOH的相对数目： ③ 由蛋白质获得的氨基酸，除甘氨酸外，分子中的α-C都是手性碳，且都是L-构型。它们与L-甘油醛之间的关系如下： (2) 氨基酸的制法 (甲) 蛋白质水解 (乙) α-卤代酸的氨解 (丙) Gabrial法 例1：例2：(丁) Strecker合成 (3) 氨基酸的性质 物性、物态： α－AA均为无色晶体，易溶于水，难溶于有机溶剂，m.p较高（同时分解）。旋光性： 除甘氨酸外，所有天然存在的α－AA都含有*C，且*C的构型均为L－型（若以R/S法标记，则为S－型）。 化性： ①分别具有－NH2、－COOH的性质； √②－NH2、－COOH的相互影响，两性、等电点； ③特殊反应。 (甲) 羧基的反应 (乙) 氨基的反应 (丙) 两性和等电点 两性 ∵ 氨基酸既含有－NH2，又含有－COOH ∴它既能与酸成盐： 又能与碱成盐： 实际上，氨基酸分子以内盐形式存在： 等电点 当AA溶于水时，－COOH与－NH2都可电离： 但－COOH和－NH2的电离程度不同。通常，电离程度：－COOH＞－NH2 加酸或加碱于氨基酸水溶液中，可调节－COOH和－NH2的电离程度，使－COOH和－NH2的电离程度相同，此时溶液的pH值称为氨基酸的等电点： 等电点的定义： ① 氨基酸溶液中羧基与氨基的电离程度相同时溶液的pH值。② 氨基酸在溶液中以偶极离子存在时，溶液的pH值。③ 在电场中，氨基酸既不向阴极移动，也不向阳极移动时，氨基酸溶液的pH值。 不同的氨基酸，其等电点不同 等电点时，AA溶解度最小，最容易从溶液中析出。 利用等电点，可分离各种不同的氨基酸。 (丁) 与水合茚三酮的反应 什么是水合茚三酮 ？ 茚三酮反应： 其他AA，包括N-取代α-AA，均无此反应。 ∴用茚三酮反应可鉴别α－AA，也可用于α－AA的比色分析及色谱分析。 (二) 多肽 多肽的分类和命名 (2) 多肽结构的测定(自学) (甲) 肽的水解 (乙) 氨基酸顺序的测定 (3) 多肽的合成(自学) (甲) 传统合成 (乙) 固相合成和组合合成 (二) 多肽 多肽的分类和命名 肽——α-AA分子间失水，以(酰胺键、肽键)相连而成的化合物。 由两个α-AA分子间失水而成的肽称为二肽； 由三个α-AA分子间失水而成的肽称为三肽； 由多个α-AA分子间失水而成的肽称为多肽。组成多肽的α-AA可以相同，也可不同。 例如，由甘氨酸和丙氨酸所形成的二肽： A与B结构不同，是不同的化合物。 A：N端——甘氨酸， C端——丙氨酸； B：N端——丙氨酸， C端——甘氨酸。 命名： 以C－端为母体。例： 多肽在自然界中广泛存在，在生物体中起着各种不同的作用。例如，胰岛素可控制碳水化合物的正常代谢。牛胰岛素是由51个AA组成。 (2) 多肽结构的测定(自学) 为了确定肽的结构，通常必须进行如下测定： ①组成肽的氨基酸的种类； ②每种氨基酸的数目； ③这些氨基酸在肽链中的排列顺序。 (甲) 肽的水解 (乙) 氨基酸顺序的测定 A．部分水解法： B．端基分析法： 用特殊试验鉴定肽链的C-端或N-端。端基分析有酶解法和化学法。 酶解法： 用羧肽酶处理多肽，水解只发生在C-端；用氨肽酶处理多肽，水解只发生在N-端；例如，某三肽结构的测定： 因此，原三肽是：半胱·赖·色肽 化学法： 利用某些有效的化学试剂，与多肽中的游离氨基或游离羧基发生反应，然后将反应产物水解，其中与试剂结合的氨基酸容易与其它部分分离和鉴定。例如： 此法称为Edman降解法，其原理已被现代氨基酸自动分析仪所采用。 (3) 多肽的合成 (自学) (甲) 传统合成 采用保护羧基，活化氨基的方法也可合成多肽。 此法操作步骤繁琐，需经多次分离提纯，最后产率不高。1