哈医大药分第5章 巴比妥药物的分析.pptVIP

第五章 巴比妥类药物的分析（Analysis of Barbital Drugs）; 一、化学结构与性质 （化学性质与分析方法间的关系） 二、鉴别试验 三、特殊杂质检查 四、含量测定 ; 一、结构与性质 (The structure and properties) ;巴比妥类药物的基本结构通式 ;5,5-取代的巴比妥类药物 ;Phenylbarbital;戊巴比妥;环己烯巴比妥;1,5,5-取代的巴比妥类药物 ;硫代巴比妥类药物 ;区别各种巴比妥类药物 ;（二）理化性质 (Physical and chemical properties) ;（三） 化学性质 ;;与强碱的成盐反应：;2. 水解反应 ;3. 与重金属离子反应;;;（2）与铜盐的反应 ;;有色配位化合物;（3）与钴盐的反应;;（4）与汞盐的反应;4. 与香草醛（vanillin）的反应 ;5. 紫外吸收光谱特征;硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) NaOH 溶液 (0.1mol/L) ;TLC 一般采用对照品比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。;7. 显微结晶鉴别——特色鉴别反应; 巴比妥 ＋ 硫酸铜吡啶试液 → 十字形紫色结晶 苯巴比妥 ＋硫酸铜吡啶试液 → 细小不规则或似菱形的浅紫色结晶 ;二 鉴别试验(Test of identification); 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 ; 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。; 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ →滤过 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 ; 取本品约0.5 g，加水5 ml溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定，熔点为174-178℃。;(三) 特殊取代基或元素的反应 ;与高锰酸钾的反应（氧化还原） 在碱性溶液中与高锰酸钾反应， 将紫色的高锰酸钾还原为棕色的二氧化锰;2. 芳环取代基的反应; 苯巴比妥 Ch.P（2005年版） 【鉴别】（2）取本品约10 mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5 mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色——与亚硝酸钠—硫酸的反应;（3）取本品约50 mg，置试管中，加甲醛试液1 ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸0.5 ml，使成两液层，置水浴中加热。 界面显玫瑰红色——与甲醛—硫酸的反应; 注射用硫喷妥钠 Ch.P（2005年版） 【鉴别】（3）取本品约0.2 g，加氢氧化钠试液5 ml与醋酸铅试液2 ml，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。 ; 司可巴比妥钠 Ch.P（2005年版） 【鉴别】（4）本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集137图）一致。 ;鉴别题 ;鉴别题 ;实验设计题 ;1.药物为司可巴比妥钠，可采用加成反应进行鉴别。 2.原理：司可巴比妥钠分子结构中含有不饱和键取代基---丙烯基，可与碘发生加成反应，使碘退色。 3.实验操作：取供试品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml所显棕黄色应在5min内消失。 ; 三 特殊杂质检查 (The relative substance test);苯巴比妥的特殊杂质检查;;;四 含量测定(Assay) ;终点指示：银-玻璃电极系统电位 法指示; 异戊巴比妥： 取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15 m1，照电位滴定法，用硝酸银滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 ml 硝酸银滴定液（0.1 mo1/L）相当于22.63 mg的C11H18N2O3。 ;3. 注意事项;异戊巴比妥钠的含量测定：取供试品0.2052g，依法用0.1010mol/L硝酸银滴定液滴定，消耗8.90mL，1mL0.1mol/L硝酸银滴定液相当于22.63mg的异戊巴比妥钠，试计算异戊巴比妥钠的含量。;原料药：直接滴定法 ; 凡取代基中含有双键的巴比妥类药物，其不饱和键可与溴定量地发生加成反应，故可采用溴量法进行测定。如司可巴比妥钠及其胶囊的测定;I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6; 取溴酸钾3.0 g与溴化钾15 g（过量），加水