大环双核金属化合物对腈类碳碳键活化断裂的的研究 中山大学化学与 ....pptVIP

学生: 吴若秋 指导老师：鲁统部教授 研究意义 前人工作 中山大学鲁统部教授课题组在CH3CN中培养一种大环双核铜配合物 [Cu2L](ClO4)4的晶体时，意外地获得氰根桥联的配合物晶体 ([Cu2L(μ-CN)] (ClO4)3)。进一步的研究发现，此配合物在常温下就能有效地活化并裂解乙腈的碳-碳键。反应机理示意如下： 创新之处 首次采用大环双核金属超分子化合物对腈化物碳-碳键进行催化活化。大环双核金属配合物对腈类的催化活化兼有配位催化和分子识别的特点，可大大减少副反应的发生，还具有性质稳定、使用安全、环境污染少等特点，因此将会是一种新型的碳-碳键引发剂。 实验部分 二．配合物[Cu2L1](ClO4)4、 [Cu2L2] (ClO4)4的 合成 实验部分 三. [Cu2L1(ClO4)2(SO(CH3)2)2](ClO4)2 ·CH3CN 晶体培养及结构 实验结果与讨论 一. ESI-MS 实验结果与讨论 二. 紫外－可见光谱 实验结果与讨论 实验结果与讨论 四.配合物 [Cu2L1](ClO4)4对C6H5CN的催化活化 配合物[Cu2L1](ClO4)4苯甲腈溶液在50℃下加热， 催化活化反应与乙腈十分类似，并且反应所需条件更为 温和。 五.配合物 [Cu2L2](ClO4)4对腈类化合物的催化活化 配合物[Cu2L2](ClO4)4对腈类化合物的催化活化反应颜 色变化要比配合物 [Cu2L1](ClO4)4迅速得多。这可能是 由于配合物[Cu2L2](ClO4)4的双核铜间距离比较接近，更适 合于催化腈类化合物。 今后的工作与展望 测定在一定条件下的催化活化反应速率， 从而计算出其活性；研究大环双核铜对其它腈 化物的催化效果；继续研究其它大环双核金属 配合物的催化活化性能。 参考文献:： [1] Zhu Hai-Liang, Zheng Li-Min, Fu De-Gang, et al. The Synthesis, Structure and SOD-like Behaviors of a μ-imidazolatodicopper(Ⅱ) Complex with a Binucleating Hexaazamacrocycle. J. of Inorg. Biochem, 1998, 70: 211-213. [2] Lu,Tongbu, Zhuang Xiaomei, Li Yanwu, et al. C-C Bond Cleavage of Acetonitrile by a Dinuclear Copper(II) Cryptate. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126(16): 4760-4761. [3] Jean-louis Pierre, Pierre Chautemps, Sidi Refaif, et al. Imidazolate-bridged Dicopper(II) and Copper-Zinc Complexes of a Macrobicyclic Ligand(Cryptand). A Possible Modle for the Chemistry of Cu-Zn Superoxide Dismutase. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117: 1965-1937. [4] Rached Menif, Joseph Reibenspies, Rthur, A E, Martell. Inorg. Chem., 1991, 30: 3446. [5] Benedikt Ahlers, Karl Cammann, Sabine Warzeska, Roland Kramer. Molecular Recognition of Cynaide by a Dicopper(Ⅱ) Macrocyclic