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复件 第四章 煤与天然气化工
2、天然气分类⑴、根据矿藏特点分类 伴生气(associated gas)与原油共生,随原油同时被采出。 非伴生气纯天然气田天然气主要成分是甲烷,含少量乙烷、丙烷、丁烷和非烃气体凝析气田天然气除含甲烷、乙烷外,还含一定数量的丙烷、丁烷及戊烷以上的烃类气体、芳香烃、天然气汽油、柴油等。天然气自井口流出后进行气液分离除去凝析油。⑵、根据天然气组成分类干气:每标准立方米井口流出物中,C5+烃含量低于13.5cm3;湿气:每标准立方米井口流出物中, C5+烃含量高于13.5cm3;贫气:每标准立方米井口流出物中,C3+烃含量低于94cm3;富气:每标准立方米井口流出物中,C3+烃含量高于94cm3;酸性天然气:含有显著的H2S和CO2等酸性气体。3、天然气化工利用 ◇ 见下图(P240)S硫 化CS2氦HNO3硝 化CH3NO2Cl2甲烷氯 化氯代甲烷氨氧化氢氰酸乙烷氧 化甲醛分 离天然气丙烷合成气甲醇 …羰基合成丁醇丁烷CO碱吸收甲酸异丁烷光氯化光气裂解炭黑O2氧化热解乙炔二、煤(coal)的转化利用概述(P396) 1、煤的组成煤的形成过程是由高等植物经过生物化学、物理化学和地球化学作用转变而成的固体有机可燃矿产。泥炭(turf)(腐泥)→ 褐煤(wood coal) → 烟煤(soft coal) →无烟煤(blind coal)。主要成分煤的基本结构单元主体为缩合的芳香核,是复杂化合物的混合物。主要成分为C、H、O,少量N、S;C含量随煤化度的增大而增大;褐煤:C≈70% O≈30% H≈8%无烟煤: C≥92% O≈2% H≈4% 2、 煤的分类 褐煤 (lignite, wood coal) 次烟煤烟煤(soft coal)无烟煤(anthracite) 3、煤的转化利用途径 见图9-2(P398)煤的转化利用途径三、生物质作为化工原料生物质构成生物质再生生物质不同于石油、天然气和煤,是可再生的原料,再生依靠光合作用:生物质作为能源,利用生物质能主要方法⑴ 直接燃烧和压型燃料燃烧⑵ 热化学转换法用干馏、气化、液化法获得木炭、焦油和可燃气体等品位高的能源产品。⑶ 生物化学转换法在微生物的发酵作用下,生成沼气、酒精等能源产品。⑷ 利用油料植物所产生的生物油。生物质作为化工原料自然界中许多含纤维素、半纤维素、淀粉、糖类和油脂的生物质均可为化学工业提供原料和产品。生物质作为化工原料的两条基本途径:⑴ 利用天然物固有的分子结构如:纤维素、淀粉、萜烯、蜡质、脂肪、纤维等。⑵ 利用化学或生化方法将天然物分解为基础化学品或中间产品,进一步转化为化工产品。植物转化为化工产品过程见下图生物质化学转化的部分实例:⑴ 含淀粉的生物质水解发酵制麦芽糖、乙醇、丁醇和丙酮。⑵ 含多缩戊糖的生物质水解、发酵制糠醛。糠醛是一种重要的基本化工原料,主要用途如下:⑶ 生物质气化制合成气或富氢气体。生物质分子组成可简单表述为CH1.5O0.7。气化反应如下:四、天然气或煤制合成气1、天然气蒸汽转化二段转化(见第一章)2、煤的气化是煤与气化剂作用生成气体混合物的反应过程。包含煤的热解、半焦气化等过程。⑴、煤气分类发生炉煤气和水煤气Q= 4.6~12.5MJ/m3气化剂:空气、水蒸气合成气和还原气Q = 12.5MJ/m3 气化剂:氧气、水蒸气氨合成:H2/N2=3甲醇合成:(H2-CO2)/(CO+CO2)=2~2.2城市煤气和焦炉煤气 Q = 14.6~20MJ/m3 气化剂:富氧、水蒸气富气和合成天然气 Q = 25~37MJ/m3 ⑵、气化炉分类(见下图)固定床气化炉沸腾床气化炉气流床气化炉① 固定床气化炉一般使用块状原材料,炉子上部加料、料层缓慢下移,气化剂由下向上逆流通过。优点是操作费用低,炉子总效率高;缺点是反应完的煤气流经煤层时发生煤的干馏,导致煤气净化和酚水处理装置复杂。②?沸腾床气化炉一般使用粒径在0.5~3mm的细煤粒。优点是可连续生产,温度分布均匀,温度调节快,炉子构造简单,投资低。缺点是反应过程有返混现象,反应温度受原材料灰熔点的限制。只用于褐煤及反应性好的年轻烟煤气化。③?气流床气化炉很细的粉尘煤用气流床气化,煤与气化剂并流进入气化炉。优点是不受煤的品种限制,利用粉末为原料,还可用流态或气态烃代替煤。缺点是粉状原料煤的加入以及排渣技术都比较复杂。⑶、典型气化工艺①、鲁奇固定床加压气化(P404)1927年提出,1932年完成半工业试验装置;1978年我国山西化肥厂引进。属固定床气化法。优点生产过程能耗少; 煤气热值高。缺点只能用一定粒度的原料;气化的同时进行热解,生成低温干馏产物,需要加以处理。鲁奇固定床加压气化炉简图②、温克勒(Winkler)气化法(P409)为沸腾床气化优点煤气生产能力弹性大;氧气耗量低,起停作业简
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