中国药科大学有机化学-碳负离子反应.ppt

碳负离子的反应 第一节 碳负离子的稳定因素、α-氢的酸性 α-羰基的物质为负离子同时在诱导和共轭上都提供了稳定性 对结果的一些讨论： 1 强吸电子、大共轭体系的存在有利于形成更加稳定的烯醇式。 2 酸性和烯醇式比例基本有一致性。 第二节 缩合反应 一、 羟醛缩合 羟醛缩合的衍生类型 (二）Knoevenagel Condensation 高活性的醛易与各种活泼亚甲基物质反应 酮需要和酸性更强的亚甲基反应 （三） Darzen Reaction 复习重要反应：Michael addition 内容扩展： 除了α，β不饱和醛酮以外，该反应α，β不饱和酯、 α，β不饱和腈都能发生。 二、克莱森缩合—Claisen condensation 机理 只有一个α-H的酯 反应情况比较特殊 Dieckmann Condensation (狄克曼缩合 ) 交叉缩合 不同的具α－H 的酯进行酯缩合时，可能有四种产物，在合成上无意义 常见的用于交叉缩合的酯 酮酯缩合 酮α-氢的酸性强于酯的α-氢，在碱性催化剂作用下酮提供α-氢形成烯醇负离子，作为亲核试剂进攻酯发生亲核加成-消除反应，生成β-二羰基化合物。 第三节 β-二 羰基化合物的烷化、酰化和在合成中的应用 一 乙酰乙酸乙酯 二 丙二酸二乙酯 一 乙酰乙酸乙酯 1.分解方式：酸式分解和酮式分解 2. 烷基