天然气 通过组成计算发热量、密度、相对密度和沃泊指数的技术说明-TR29922-编制说明.doc

天然气 通过组成计算发热量、密度、相对密度和沃泊指数的技术说明 委员会送审稿编制说明 中国石油西南油气田分公司天然气研究院 二O一年月 天然气 通过组成计算发热量、密度、相对密度和沃泊指数的技术说明（委员会送审稿）编制说明 一、任务来源及工作简要过程 1、任务来源 本项工作是由准化技术委员会2013年下 Z-515。 过程 按照标准制修订计划要求，2014年1月，起草小组完成ISO TR29922报告的翻译和整理工作，形成标准征求意见稿草案。ISO TR29922技术报告，标准名称暂定为“技术报告”（见附件1）。 （2）2015年5月，“天然气能量的测定”标准技术工作组第十二次会议暨《天然气取样导则》等2项国家标准征求意见稿和“AGA5号报告及ISO 15112跟踪研究”等3项标准研究项目阶段研究报告专家审查会，关于本标准形成的意见有：会议建议将《天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数计算方法的技术指南》国家标准名称修改为《天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数计算方法的解释》。 （3）2015年7月，征求意见稿三位专家返回意见（见附件：征求意见稿初稿的专家审查意见）表示。本指导性技术文件给出了焓修正的计算方法，并说明焓修正的值与它所修正的对象相比非常小： T=298.15K时， T=288.15K时， T=273.15K时， 典型天然气的标准燃烧焓大约为1000kJ/mol，一般情况下使用时不会超过2位小数，不确定度不优于0.20kJ/mol，因此，值完全可以四舍五入为以下结果： 但是焓修正不能忽略，其原因是： （1）对这一修正的省略不仅失去了ISO 6976在热力学上的严谨性； （2）而且这种省略给真实气体发热量计算引入了一个微小的已知偏差； （3）考虑这一微小的修正对于ISO 6976来说必然是正确的，而且对于ISO 6976表格中的数据来说，并未明显增加计算的复杂性，另一方面，引入这一修正，也并不能提供数值上可识别的改进。 因此，理想气体与真实气体燃烧焓的修正、以及各种压力下真实气体燃烧焓的变化在ISO 6976:2016的参数计算过程中并未采用。 5、压缩因子对体积发热量的影响 混合物压缩因子对体积发热量等的计算有明显的影响，本部分简单讨论了压缩因子的计算方法和简化过程，并就压缩因子简化过程中引入的截断误差、线性化误差及不确定度。 6、体积非理想性的定量 本部分详细讨论了压缩因子计算过程中可能用到的天然气各组分第二维利系数的获取方法，求和因子的不确定度、特殊气体水蒸汽、H2、He的处理方法等。讨论了纯组分不确定度的各个分量对合成不确定度的影响，以及混合物不确定度合成等。 7、各项数据 本部分讨论了获取混合物摩尔质量时用到的各种元素的原子量数值问题，解释了ISO 6976采用IUPAC 2007版原子量，而未采用IUPAC 2009和2011的原因。 8、水蒸汽对发热量的影响 水蒸汽对发热量的影响主要来源于3个方面： （1）燃烧物质和参与燃烧的空气中所含水汽的体积的影响： 干气和饱和气体发热量在15℃时相差约1.68%，这一影响是不可忽略的。 （2）高位发热量要求燃烧产物中的水冷凝为液态，则燃烧物质和参与燃烧的空气中所含水蒸汽液化时将释放出一部分热量，即“潜热（焓）”的影响： 饱和气体的单位体积发热量增量为： 0℃计量（燃烧）时，增量为0.012 MJ/m3 15℃计量（燃烧）时，增量为0.032 MJ/m3 60℉计量（燃烧）时，增量为0.033 MJ/m3 20℃计量（燃烧）时，增量为0.042 MJ/m3 （3）水汽含量对压缩因子计算结果的影响： 15℃典型天然气从干气到饱和时，Z的变化仅为万分之四（从0.9981变到0.9977），但是仍然会使38.00 MJ/m3的气体发热量增加0.015 MJ/m3，这一增量不可忽略。 （4）本指导性技术文件也讨论了燃烧过程中未发生变化的水以及湿空气对发热量计算结果的影响。 9、甲烷发热量的总结、讨论和选择 本部分介绍了甲烷发热量的定值过程。比较了六组实验数据、所用实验方法和甲烷发热量的不确定度。 用于ISO 6976:2016的值经过圆整后的最终结果为： 10、质量发热量 本部分简要介绍了天然气各组分质量发热量的计算过程和非规范性的替代计算方法。 11、体积发热量 本部分简要介绍了天然气各组分体积发热量的计算过程和非规范性的替代计算方法。 12、参比条件之间的近似转换 给出了不同计量参比条件之间的转换系数和转换公式。 13、不确定度计算的相关数学和方法问题 本部分给出了各物性参数的不确定度计算详细过程。 14、ISO 6976:2016中不确定度计算公式的详细推导 本部分给出了ISO 6976:2016中不确定度计算公式的推导过程。 15、推荐方法