第二节-重量分析法-.pptVIP

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第二节 重量分析法 一、重量分析法概述 (1) 重量分析法：用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量的分析方法。 (2)分类 分离方法的不同 沉淀法：利用沉淀反应,将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。 气化法（挥发法）：利用物质的挥发性不同; 电解法：利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子在电极上析出。 (3) 特点 准确度高， Er: 0.1～0.2％，不需标准溶液. 慢,费时，繁琐，不适合微量组分. (1) 有关概念 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。 称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 (2) 沉淀形式与称量形式关系 常用仪器 二、沉淀重量法的分析过程和要求 (2) 要求 沉淀的溶解度小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 例题： 1. 溶解度与溶度积和条件溶度积 (1) 同离子效应—减小溶解度 (P137) 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。 解： (2) 盐效应—增大溶解度 (P139) 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度 解： (3) 酸效应—增大溶解度 (P137) 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 讨论：酸度的影响 (1) 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， (2) 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大： 　　 pH↓，[H+]↑，S↑ 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大． 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 结论： (1) 配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度． (2) 当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定．　 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 影响溶解度(s )的其他因素 温度: T↑， s↑ ， (合理控制) 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓，加入有机溶剂 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态：　亚稳态　　　　稳态 四、沉淀类型和形成过程 2. 沉淀形成过程 晶体沉淀的形成过程： Von Weimarn（冯·韦曼）经验公式 溶液浓度与晶核数目的关系 沉淀性质的影响 BaSO4 1.1×10-10 大 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 小 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 BaSO4晶体表面吸附示意图 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ AgCl胶体表面吸附示意图 减小方法 提高沉淀纯度措施 (1) 选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 (2) 改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽。如将Fe3+还原成Fe2+ (3) 选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 (4) 改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 (5) 再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 五、沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 晶体陈化