chapter1原子发射光谱法.ppt

? 内标元素和内标线的选择原则 内标元素与被测元素化合物具有相似的蒸发性质，离解能、激发电位 (及电离能)相近。 内标元素的含量必须适量和固定。 内标物的原子线与分析物的原子线组成分析线对，离子线与离子线组成分析线对。 分析线和内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。 摄谱法中组成分析线对的两条谱线的波长应尽量靠近。 四 应用 电弧摄谱仪：定性、半定量分析 光电直读光谱仪 火花:冶金工业炉前快速分析 ICP：冶金、环境、材料、生物、国防等分析 { 光电直读光谱仪 * （一）直流电弧 E 直流电源 电感 L R 可变电阻 G 分析间隙 工作原理 击穿 阳极斑 2. 直流电弧的放电特性 温度分布 弧焰中心 ：4000-7000 K，由弧中心沿半径向 外弧温逐渐下降。 阳极：最高3800 K；阴极：最高3000 K。 3. 直流电弧分析性能 蒸发能力强，适用于难挥发元素。 弧焰温度较低，激发能力较差。 弧光游移不定，分析结果的重现性差。 弧层较厚，易产生自吸现象，不适合高含量成分的定量分析。 4. 应用 定性和半定量分析：各类试样均适用。 定量分析：矿石、纯金属中的痕量组分。 （二）交流电弧 分析间隙 1. 工作原理 I ：高频引弧电路；II ：低压燃弧电路 2. 放电特性 间歇性放电，工作电流具有脉冲性。 3. 应用 定性和半定量分析：金属、合金样品。 定量分析：金属、合金中的低含量元素。 （三）高压火花 分析间隙 1. 工作原理 2. 放电特性 放电间歇时间较长，放电通道窄。 放电间隙电流密度大，放电温度高，可达10000 K以上。 3. 应用 定量分析：低熔点金属、合金的丝状、箔状样品，难激发元素，高含量元素。 (四)电感耦合等离子体(ICP)光源 等离子体光源－外观上类似火焰的放电光源 原子发射光谱在50年代发展缓慢；1960年，工程热物理学家 Reed 设计了环形放电感耦等离子体炬；指出可用于原子发射光谱分析中的激发光源；光谱学家法塞尔和格伦菲尔德用于发射光谱分析，建立了电感耦合等离子体光谱仪(ICP-AES); 70年代获ICP-AES应用广泛。 等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。 1. ICP的形成和结构 光源装置： 高频发生器和感应线圈 炬管和供气系统 试样引入系统 形成原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 焰心区 （预热区）：温度10000 K。试样气溶胶通过这一区域时被预热、挥发溶剂和蒸发溶质。 内焰区（测光区）：温度6000-8000 K，是分析物质原子化、激发、电离与辐射的主要区域，也是光谱分析区。 尾焰区：温度低于6000 K。 ICP焰炬的3个区域 ICP的环状结构 交流电通过导体时，电流密度在导体截面上的分布是不均匀的，越接近导体表面，电流密度越大，此种现象称为趋肤效应。 2. 分析性能 优点:(1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性； (2)“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（4～5个数量级）； (3) ICP中电子密度大，碱金属电离造成的影响小； (4) Ar气体产生的背景干扰小； (5) 无电极放电，无电极污染。因为ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电； 缺点： 对非金属测定的灵敏度低 仪器昂贵 操作费用高。 光源 蒸发温度 激发温度/K 放电稳定性 直流电弧 交流电弧 火花 ICP 高 中 低 很高 4000-7000 4000-7000 瞬间10000 6000-8000 较差 较好 好 很好 几种光源性能的比较 二 分光系统 （一）棱镜分光系统 ? 棱镜分光原理 根据光的折射现象进行分光，即波长不同的光折射率不同，经棱镜色散后按波长顺序被分开。 （二）光栅分光系统 光栅：平行、等宽、等间隔的多个狭缝。 ? 几个与光栅有关的常数 n(条/mm)：单位长度光栅刻痕数。 d：光栅常数，d = 1/n。 N：光栅