第十一章其他成分课次、、教学目的.了解其他成分的类别及.docVIP

第十一章 其他成分 课　　次　35、36、37 教学目的　1. 了解其他成分的类别及生理活性。2. 熟悉其他成分的理化性质和检识。3. 掌握其他成分的提取、分离方法。教学内容　有机酸、甾醇类、昆虫变态激素、有机含硫化合物、氨基酸、蛋白质和酶、多糖、鞣质的类别、生理活性、理化性质、检识及提取分离方法。教学重点　上述其他成分的提取分离方法。 一、有机酸 有机酸（不包括氨基酸）广泛存在于植物界的各种部位，但以游离形式存在的不多，而多数与金属离子或生物碱结合成盐或酯存在。有机酸种类很多，且具有多种生理活性，按结构可分为脂肪族、芳香族和萜类等。（一）提取和分离 有机酸的提取分离一般采用下列两种方法1．有机溶剂提取法由于游离的有机酸（分子量小的例外）易溶于有机溶剂而难溶于水，有机酸盐则易溶于水而难溶于有机溶剂，故一般可先酸化使有机酸游离然后选用合适的有机溶剂提取。 2．离子交换法可将中药的水提取液流过强酸性阳离子交换树脂，以除去碱性物质，将流出液再通过强碱性阴离子交换树脂，有机酸根离子即被交换在树脂上，将树脂用水洗净，用稀酸或稀碱溶液即可将有机酸从柱上洗下。也可将中药水提液先通过强碱性阴离子交换树脂，使有机酸根离子交换在树脂上，而碱性和中性杂质则除去。将树脂用水洗净后，用稀酸或稀碱洗脱即可将有机酸洗下。从上法得到的总有机酸，尚需采用分步结晶法或色谱法进行分离，才能获得单体。（二）检识方法 　　有机酸的检识，常用PC或TLC层析。在TLC检识时，吸附层析或分配层析均可采用，前者常采用极性较大的溶剂，若为后者，则应根据所用之固定液相来选择流动相。为消除解离及拖尾，常在展开剂中加入一定比例的甲酸及乙酸。显色剂常用pH指示剂，如溴甲酚绿等，也可用磷钼酸试剂。 二、甾醇类植物甾醇是植物细胞的重要组分，在植物界分布很广，一般以游离状态或与糖形成苷而存在，常与油脂共存，其中油脂可用皂化的方法使其成为可溶于水的钠皂或钾皂，而与不溶于水的不皂化物分离，在不皂化物中就可能含有游离的甾醇。　　游离的甾醇有较好的晶形和熔点，易溶于亲脂性有机溶剂难溶于水，其苷则能溶于醇。中草药中较重要的植物甾醇有谷甾醇、豆甾醇和菠甾醇。其中β—谷甾醇与D—葡萄糖缩合成的苷称为胡萝卜苷，存在于胡萝卜、人参、半夏中。 三、昆虫变态激素　　昆虫变态激素可认为是甾醇的衍生物或甾醇类的代谢产物。该类化合物最初在昆虫体内发现，如蜕皮甾酮是一类具有强蜕皮活性的物质，对人体有促进蛋白质合成的作用。由于其结构中有多个羟基，故水溶性相对较大，提取时多以醇类溶剂提取，再经柱层析进行分离。 四、有机含硫化合物有机含硫化合物在中草药中较少发现，其中大蒜辣素和菜素是具有生理活性的亚砜和砜类化合物，大蒜辣素是国内从大蒜挥发油中分得的有机含硫化合物，具有广谱抗菌作用。从菜中分得另一种含硫成分为菜素，具有一定的止咳、化痰及平喘作用。五、氨基酸氨基酸可在植物中广泛存在，有些属于有效成分。由于其结构中既有羧基又有氨基，故既可溶于酸又可溶于碱。若调节溶液的pH值使达氨基酸的等电点，则对其电泳性能和溶解性产生较大影响，常根据这些特性，将氨基酸用水和稀醇进行提取，再经过离子交换树脂、纸电泳和凝胶电泳法等对氨基酸进行分离和精制。其中凝胶电泳法中的等电点电泳更是氨基酸和蛋白质类化合的特殊分离分析方法。检识反应：常用纸色谱和薄层色谱对氨基酸进行检识，通用的显色剂有茚三酮试剂，吲哚醌试剂和Folin试剂。例：南瓜子氨酸南瓜子为葫芦科植物南瓜的种子，从其中分离到的南瓜子氨酸是一种碱性氨基酸，故可与过氯酸（HClO4）形成结晶性盐从稀乙醇中析出。其提取方法如下： 六、蛋白质和酶 蛋白质和酶广泛存在于中药中，但发现作为有效成分而存在的却为数不多。只在个别中药中有活性。（一）蛋白质和酶的性质 蛋白质是一类大分子的胶体物质、多数可溶于水，生成胶体溶液。一般煮沸其水溶液，蛋白质即凝固沉淀，振摇蛋白质水液可产生肥皂状的泡沫。主要具有下列一些性质：（二）颜色反应可与蛋白质发生颜色变化的反应有：　　1. 双缩脲反应　蛋白质中存在大量肽链，当其在碱性水溶液中遇少量硫酸铜溶液时，即显紫色或紫红色。2. Millon反应　蛋白质遇Millon试剂或共热能呈红色，证明蛋白质中有酪氨酸的存在。3. Hopkins-Cole反应　由于吲哚衍生物与乙醛酸缩合产生紫色。蛋白质分子中包含有色氨酸时呈阳性反应。4. 硫的反应　如果蛋白质分子中含有半胱氨酸或蛋氨酸等含硫氨基酸时，与碱及醋酸铅共热会产生黑色硫化铅沉淀。5. Sakaguchi反应　蛋白质分子中含有精氨酸时，在中性或微碱性的水溶中加α—萘酚的稀氢氧化钠溶液，混匀后滴加1％次亚氯酸钠溶液数滴（避免过量），出现红色为阳性反应。6. Dansyl反应　蛋白质或肽类分子中末端氨基酸部分中的氨基在有碳酸氢钠溶液