第十一章紫外光谱与质谱exit.ppt

* 第十一章 紫外光谱和质谱 exit 第一部分 紫外光谱 第二部分 质谱 本章提纲 第一节 紫外光谱的基本原理 第二节 紫外光谱图的组成 第三节 各类化合物的紫外吸收 第四节 影响紫外光谱的因素 第一部分 紫外光谱的提纲 第一节 紫外光谱的基本原理 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm（纳米），其中100-200nm 为远紫外区，200-400nm为近紫外区，一般的紫外光谱是指近紫外区。 第二节 紫外光谱图的组成 紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。 横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A（吸光度） T（透射比或透光率或透过率）、1-T（吸收率）、?（吸收系数）中的任何一个来表示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。 第三节 各类化合物的紫外吸收 一 饱和有机化合物的紫外吸收 只有部分饱和有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。 二 不饱和脂肪族有机化合物的紫外吸收 只有具有?-?共轭和p -?共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收。吸收是由???*跃迁和n -?*跃迁引起的。 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） 三 芳香族有机化合物的紫外吸收 第四节 影响紫外光谱的因素 一 紫外吸收曲线的形状及影响因素 紫外吸收带通常是宽带。 影响吸收带形状的因素有： 被测化合物的结构、 测定的状态、 测定的温度、 溶剂的极性。 二 吸收强度及影响因素 1 能差因素： 能差小，跃迁几率大 2 空间位置因素： 处在相同的空间区域跃迁几率大 1 几个基本概念： 生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一 段波长的生色团或生色基。 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭 体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭 （p- ?共轭），从而使电子的活动范围增大，吸 收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为 助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称 为助色基。 三 吸收位置及影响因素 红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波 方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波 方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 2 ?max与化学结构的关系 该公式为： ?max= 母体二烯烃（或C=C-C=O）+ 环内双烯 + 环外双键 + 延伸双键 + 共轭体系上取代烷基 + 共轭体系上取代的助色基 实例一 ?max= 217nm（母体二烯烃）+3?5nm（环外双键） +30nm（延伸双键）+5 ?5nm(共轭体系上取代烷基） = 287nm 应用伍德沃德和费塞尔规则来估算化合物紫外吸收?max的位置。 实例二 实例三 ?max= 217nm（母体二烯烃）+ 36nm（环内双烯 ）+ 4 ?5nm（4个取代烷基） +5nm（一个环外双键） + 30nm（一个延伸双键） =308nm ?max= 215nm（C=C-C=O）+30nm （延伸双键）+12nm（?-取代） +10nm（?-取代） +18nm（?-取代）+39nm（环内