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3-煤的气化1
* 煤转化技术的发展现状与挑战 第三节:煤的气化 煤气化 什么是煤气化? 煤气化是如何产生H2的? 制H2原理有哪些? 有报道说:海洋里有取之不尽的H2,如何理解? 煤气化 CO + H2 工业、民用燃气 合成气 氨 甲醇 油 二甲醚 烯烃 … H2 - 煤转化过程以煤气化为“龙头”, - 煤气化构成了煤化工工艺的主要成本 固体煤 煤气化的历史 1857 德国Siemens兄弟 块煤生产煤气的炉子 1883 用于合成氨(机械炉排的发明,固定床→移动床) 1921 固定床/移动床(德国Lurgi,鲁奇)工艺 发展、应用至今:常压→加压,固态排渣→液态排渣 1926 流化床(德国Winkler)工业应用 发展、应用至今:常压→加压 -U-Gas 美国IGT(1974)、中科院煤化所(1980) - KRW 美国西屋(1975) 1950s 气流床 德国Koppers-Totzek, KT炉,常压、干粉 -Texaco 美国,第一套中试装置(1948) -Shell 荷兰,第一个实验装置(1976) -Prenflo 德国Krupp-Uhde公司,加压KT炉(1985) -GSP 原民主德国(1976) 煤气化的化学 煤 加热 燃烧 + O2 + O2 或 + H2O 气化 密闭 热解(炭化) C + H2O = CO + H2 △Hr = 131 kJ/mol 吸热反应 燃烧:C + O2 = CO2 △Hr = -394 kJ/mol 放热反应 气化:C + ?O2 = CO △Hr = -111 kJ/mol 放热反应 气化:C + CO2 = 2 CO △Hr = 173 kJ/mol 吸热反应 变换:CO + H2O = CO2 + H2 △Hr = - 41 kJ/mol 放热反应 其他:其它有机结构的反应、无机组分(S、N、灰分)的反应 煤气中毒? 煤气化炉的基本原理 依据煤运动方式的不同,有多种气化方式: 郭树才《煤化工工艺学》2006 气化剂 固定床 煤粒不动 气体穿过 煤粒:6-50 mm 气体产物 气化剂 流化床 煤粒运动 气体穿过 煤粒:3-5 mm 气体产物 气化剂 气流床 煤粒与气体 同时穿过 煤粒:70%小于0.075 mm 气体产物 煤气化炉的基本原理 不同类型气化炉的压力损失和热传导行为 郭树才《煤化工工艺学》2006 最小流化速度 C.Y. Wen 颗粒带出速度 不同类型气化炉的压力损失和热传导 固定床气化炉-鲁奇(Lurgi) -块煤(6-50 mm) -高灰熔点 -煤气热值高(焦油、H2和CH4) -焦油粘结、加工 煤分布器 搅拌器 ~1200oC 固体排灰 ~400oC 固定床气化炉- Lurgi炉中的反应行为 郭树才《煤化工工艺学》2006 煤 气 煤 水蒸气 和氧气 204 593 982 灰 燃料层高度 温度(oC) 恒量氮气下的气体组成(%) CO和H2的产生不是同步? (C + H2O = CO + H2) O2迅速消耗完(残余很多C) CO2先于CO出现 CO2先增加,后下降,后又增加? 分析范围 固定床气化炉- Lurgi炉中的反应行为 郭树才《煤化工工艺学》2006 燃料层高度 恒量氮气下的气体组成(%) CO和H2的产生不是同步? (C + H2O = CO + H2) O2迅速消耗完(残余很多C) CO2先于CO出现 CO2先增加,后下降,后又增加? C + H2O = CO + H2 燃烧:C + O2 = CO2 气化:C + ?O2 = CO 气化:C + CO2 = 2 CO 变换:CO + H2O = CO2 + H2 ? ? ? 煤 0-10 mm 氧气+蒸气 后气化区 流化区 灰渣(30%的灰) 螺旋排灰机 煤气 能量利用? -进煤、出渣 -进气、出气 -焦油? 特点 高灰熔点、灰的碳含量高 处理量大于固定床 气化温度低(渣与焦油?) 流化床气化炉-温克勒( Winkler ) 郭树才《煤化工工艺学》2006 道理? 煤 0-10 mm 氧气+蒸气 后气化区 流化区 灰渣(30%的灰) 螺旋排灰机 煤气 流化床气化炉-反应行为 C + H2O = CO + H2 燃烧:C + O2 = CO2 气化:C + ?O2 = CO 气化:C + CO2 = 2 CO 变换:CO + H2
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