三元相图中相平衡特征.doc

三元相图中的相平衡特征 ? 变温截面上的相区反应及相平衡 ? 两相平衡 ? （如从液相中形成初生相） ? （如从一个固相中析出次生相） ? ? ? ? (a) 液、固两相平衡 ? (b) 两个固相平衡 ? ? 三元相图中两个相平衡的垂直截面 ? ? ? ? 三相平衡 　　由于三相空间的三条单变线并不在同一个平面上，所以垂直截面与三相空间相截时是一个曲边三角形，如下图所示。 ? ? ? ? ? 　　(a)? ? (b)? 　　　 ? 　　　　　　两种三相空间的垂直截面图示例 ? 一、实验目的： 1、通过80%PbO-20%SiO2物系相平衡的实验。可知在不同温度下，物系所处的状态不同。 2、从本实验的方法可以对二元、三元等其它物系相平衡的进行研究。 二、实验原理： 淬冷法是研究相平衡的重要方法之一。如果研究对象是硅酸盐物系。可用不同组分的比例互相配合。混合均匀后置入立式管形电炉中。并在一定温度下保持一定时间。使试样各组分充分发生反应(保温时间要2小时以上)达到平衡状态。然后将试样迅速投入水浴（汞浴、油浴）中急速冷却。这样试样保持了高温状态，所得物即可供我们去研究此物系在该条件下的形态。 此方法应注意的几点： 1、硅酸盐物系达到平衡状态的方法。 通常采用先加热到较高温度（即超过要求温度指标）然后，冷却到所需要的温度进行保温。这样才能达到目的。因为先加热到所需要的温度进行保温。则由于某些组分还没有熔化而处于固体状态。若要通过固相反应来达到相平衡，是难于办到的。 2、此方法对炉温的控制也是非常重要的。 因此一般应该采用灵敏的自动定温控制器。调节输入功率。使发热和炉体散热达到平衡来获得稳定的温度条件。 3、试样要达到均匀。否则影响结果。要把试样经过混合熔融冷却， 磨细后再熔融冷却，然后再磨细反复三次。 4、所取试样要量少，这样有利淬冷，取1～0.02克。 三、实验仪器及装置 1、电炉（管式电炉φ＝50mm）； 2、温度控制器；3、热电偶（铂、铑）；4、坩埚；5、水杯；6、偏光显微镜。 四、实验步骤 本实验采用PbO-SiO2系统，PbO:SiO2＝1分子比（重量比80%PbO-20%SiO2左右）。 首先将式样放在管式电炉内的坩埚中，升温到800保温2～3小时后急速落入冷水中急冷。另外再做一个升温到800保温2～3小时后急冷，磨片后同在偏光显微镜下观察。了解在600和800时，各以什么状态存在。具体步骤如下： 1、先做好准备。把原料组分PbO和SiO2按比例配好（用天平称取）； 2、研磨混合均匀； 3、放入坩埚，置入电炉内熔融； 4、取出后急冷、磨细； 5、按3～4反复3次； 6、取少许试样（磨过的细粉试样）； 7、放在管式电炉内； 8、打开电源，升高温度（在所需温度内保温2小时）； 9、急速投入冷水中淬冷； 10、把淬冷试样磨制在载玻片上，放在偏光显微镜观察是否是晶体。 把所得结果记录下来，就可判断在温度为600时得到是晶体，而在800时为玻璃体。 蒸馏操作的分离前提是同一操作条件下各组份的挥发度不同。组份间挥发度相差越大，在造成第二相时越容易分离。 气液相平衡关系是分析蒸馏原理和进行蒸馏设备计算的理论基础。 一、相律 （7-1） 式中 ——自由度数，即指该系统的独立变量数； ——独立组份数； ——相数。 式中数字2表示外界只有温度和压强两个条件影响物系平衡状态。因为对于双组份气液相平衡系统的自由度数是2，因此若在一定的压力下操作，则平衡关系可用t-x（y）或x-y间的函数或相图表示。 二、理想物系相平衡关系 （一）理想物系的定义 （1）液相为理想溶液，平衡关系服从拉乌尔定律。 （2）气相为理想气体，服从理想气体定律及道尔顿分压定律。 （二）拉乌尔定律 （7-2） （7-2a） 式中 ——同温度下i组份的饱和蒸汽压，Pa； x——i组份的摩尔分率。 （三）平衡组成计算 当溶液沸腾时，溶液上方总压： （7-3） 则： （7-4） 若气相视为理想气体，遵循道尔顿