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第二章分子结构和晶体结构 §2.1 离子键和离子晶体 §2.2 共价键和原子晶体、分子晶体 §2.3 金属键和金属晶体 §2.4 分子间作用力和氢键 §2.5 离子的极化 课 堂 作 业 同核双原子分子的分子轨道能级 monuclear diatomic molecules A B 1s 2s 2p 3s 3p 3d 1s 2s 2p 3s 3p 3d s 1ss *1ss 2ss *2s p 2py= p 2pxs 2pz p *2py= p *2pxs *2pz s 1ss *1ss 2ss *2s s 2pz p 2py= p 2px p *2py= p *2pxs *2pz O2, F2 Li2 - N2 根据分子光谱及光电子能谱的实验结果,有第二周期元素的原子所构成的同核双原子分子的轨道能级顺序分两种情况 电子填充原则 能量最低原则 保里原理 洪特规则 O2 A B 1s 2s 1s 2s 2px s 1s s *1s s 2s s *2s s 2pz s *2pz p 2py p 2px p *2py p *2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 原子轨道 原子轨道 分子轨道 电子组态 KK (s 2s)2 (s *2s)2 (s 2pz )2 (p 2px )2 (p 2py)2 (p *2px)1 (p *2py)1 键级＝2 自旋多重度2s＋1 为3，顺磁性分子 s 1ss *1ss 2ss *2s s 2pz p 2py= p 2px p *2py= p *2pxs *2pz A B 1s 2s 1s 2s 2px s 1s s *1s 2py 2pz 2px 2py 2pz 原子轨道 原子轨道 分子轨道 N2 电子组态 最高占据分子轨道(HOMO)为s 轨道 键级＝３ s 1ss *1ss 2ss *2s p 2py= p 2pxs 2pz p *2py= p *2pxs *2pz s 2s s *2s p 2py p 2px s 2pz p *2py p *2px s *2pz KK (s 2s)2 (s *2s)2 (p 2px )2 (p 2py)2 (s 2pz )2 N2分子是抗磁性分子 2.2.4 键参数 键参数：表征化学键性质的物理量，可用于定性或 半定量地解释分子的性质。 1. 键级 价键理论 分子轨道理论 键级＝键的数目 O2 N2 2. 键能 在298.15K和100kPa下的气态物质中，断开单位物质的量的化学键而生成气态原子，所需要的能量叫做键解离能（D）。 键能数据是通过热化学法（或光谱法）测定的 3. 键长 分子中成键原子的两核间的距离叫做键长。 键长越短，键越强，形成的分子越稳定。 4. 键角 分子中键与键之间的夹角称为键角。 键的极性 极性共价键 非极性共价键 正、负电荷中心重合的分子叫做非极性分子。H2、O2、N2 正、负电荷中心不重合的分子叫做极性分子。HCl 通常从成键原子的电负性值就可以大致判断出共价键的极性大小。 2.2.5 原子晶体和分子晶体 1. 原子晶体 在晶格点上排列的微粒为原子，原子之间以共价键结合构成的晶体称为原子晶体。 原子晶体的结构特征是键的饱和性和方向性 原子的配位数由具有饱和性的键的数量所决定，原子间的联结（键合）都比采取一定的方向。 A4 C原子采用sp3杂化 立方面心格子 C原子的配位数为 4 结构基元 C＋C 单质 Si、Ge、Sn单质晶体同金刚石类似 A4 AB型 ZnS、AgI、CuX、SiC等 AB2型 SiO2、BeF2等 在原子晶体中不存在独立的原子或分子，化学式SiO2、BeF2等 只表示了晶体中两种原子数之比。 2. 分子晶体 在晶格结点上排列的微粒为分子，分子之间通过分子间力而形成的晶体，称为分子晶体。 惰性元素 的晶体 CO2晶体、HCl晶体、N2晶体、I2晶体 有机化合物晶体 分子晶体 2.2.6 过渡型晶体 1. 链状结构晶体 2. 层状结构晶体 混合键型晶体 内部结构包含有两种以上键型的晶体，称为混合型晶体 C原子采用sp2杂化 六方简单格子 同层C原子的配位数为 3 每个晶胞中有4各C原子 共价键、金属键、范德华力 金属光泽、良好的导电性 层间易滑动，强度低 2.3.1 “自由电子”理论 自由电子模型 金属的自由电子理论认为金属中价电子受原子核束缚较小，可以电离成为自由电子，并在整个晶体范围内布受任何束缚地自由运动。尽管正离