7苯与芳香烃903.ppt

特别不稳定 硝基苯的情况分析 苯甲醚的情况分析 最稳定 氯苯的情况分析 最稳定 （3）硝化试剂及硝化反应的应用 实例一 + HNO3（稀） 实例二 + HNO3 H2SO4（60oC) + 35% 70% 实例三 + NO2BF4 FSO3H 150oC （4）硝化反应的几种情况分析 *1烷基硝化的实例分析 58 4 38 45 6.5 48 62 7.5 30 12 8.5 79 64 4 38 58 32 14 54 23 34 43 54 6.8 29.2 18 28 99 邻 对 位 定 间位定位 活化 微弱钝化 中等钝化 强钝化 *2甲苯衍生物硝化的实例分析 *3碳链长短的影响 0.3 93.3 6.4 23 55 22 13 间 位 定 位 邻对位定位 5 19 2 85 13 0.05 89 11 间 位 定 位 邻对位定位 40 *4卤苯硝化的实例分析 58 37 1.2 62 30 0.9 69 12 1 87 1.8 F Cl Br I 第二周期 三 四 五 诱导效应和共轭效应均减弱 对位主要受共轭效应的影响 *5 苯酚与乙酰苯胺的实例分析 95 5 60 40 2 卤化反应 （1）苯的卤化反应 *1 定义 有机化合物碳上的氢被卤素取代的反应称为卤化反应。 *2 反应式 +HX *3 反应机理 ? + ? - *4 常用的卤化试剂 氟化（XeF2 , XeF4 , XeF6） 氯化（Cl2+FeCl3 , HOCl） 溴化（Br2 + Fe , CH3COOBr） 碘化（ICl ） + HI + I2 *6 卤化反应的应用 合 成 和 鉴 别 实例二 实例一 + Cl2 FeCl3 + 58% (bp159oC) + Br2 42% (bp162oC) FeBr3 130-140oC + HBr 75% 实例三 实例四 + Br2 + HBr CS2 , 5oC H2O + 3HBr Br2 H3O+ CH3COOH 反应机理 （2）苯环侧链的卤化反应 Cl2 2Cl ? + Cl ? + HCl + Cl2 + Cl ? h? 实例一 实例二 + Cl2 56% 44% + Br2 h? h? 主要产物 侧链卤化反应的应用 Cl2 h? Cl2 h? Cl2 h? -H2O -H2O H2O H2O H2O 3 磺化反应 *2 反应式 *1 定义 苯环上的氢被（-SO3H）取代的反应称为磺化反应。 （1）苯的磺化反应。 *3 反应机理 *4 特点 （1）反应是可逆的。 （2）反应极易发生。 （3）邻位取代-动力学(快速）产物，对位取代-热力学（稳定）产物。 （4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增加溶解度。 H2SO4 + 0o C 53% 43% 100o C 79% 13% （2）磺化反应的应用 *1 用于制备酚类化合物 *2 在某些反应中帮助定位 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 *3制备工业产品（如：苦味酸，合成洗涤剂） 4 傅-克烷基化反应 *1 定义 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 *2 反应式 （1）苯的傅-克烷基化反应 讨 论 催化剂: 路易斯酸、质子酸。 芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷基化反应。 烷基化试剂： RX、醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂。卤代苯不能用。 *3 反应机理 RCl + AlCl3 [ RCl? AlCl3] R+ + AlCl4- 络合物 + R+