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电渗:在多孔膜(或毛细管)两端加电压,液体分散介质作定向移动。 电渗现象 沉降电势和流动电势 在重力场的作用下,带电的分散相粒子,在分散介质中迅速沉降时,使底层与表面层的粒子浓度悬殊,从而产生电势差,这就是沉降电势。 贮油罐中的油内常会有水滴,水滴的沉降会形成很高的电势差,有时会引发事故。通常在油中加入有机电解质,增加介质电导,降低沉降电势。 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下,流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 沉降电势和流动电势 这种因液体流动而产生的电势称为流动电势。 沉降电势和流动电势 因为管壁会吸附某种离子,使固体表面带电,电荷从固体到液体有个分布梯度。 在用泵输送原油或易燃化工原料时,要使管道接地或加入油溶性电解质,增加介质电导,防止流动电势可能引发的事故。 当外力迫使扩散层移动时,流动层与固体表面之间会产生电势差,当流速很快时,有时会产生电火花。 在四种电动现象中,以电泳和电渗最为重要。通过电动现象的研究,可以进一步了解胶体粒子的结构以及外加电解质对溶胶稳定性的影响。 还有电泳涂漆、高岭土的精炼、天然石油乳状液中油水的分离以及不同蛋白质的分离等。当前工业上的静电除尘,实际上就是烟尘气溶胶的电泳现象。 电泳的应用:使橡胶的乳状液汁凝结而使其浓缩,可以使橡胶电镀在金属、布匹或木材上,这样镀出的橡胶容易硫化,可以得到拉力很强的产品。 §14.7 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性 溶胶的稳定性 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr,总作用能 为Va+Vr。如图所示: 动力学稳定性 由于溶胶粒子小,Brown运动激烈,在重力场中不易沉降,使溶胶具有动力稳定性 当粒子相距较大时,主要为吸力,总势能为负值;当靠近到一定距离,双电层重叠,排斥力起主要作用, 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 粒子间相互作用与其距离的关系曲线 溶胶的稳定性 粒子间相互作用与其距离的关系曲线 Va+Vr 溶胶的稳定性 胶粒表面因吸附某种离子而带电,并且此种离子及反离子都是溶剂化的,这样,在胶粒周围就形成了一个溶剂化膜(水化膜) 溶剂化层的影响 水化膜中的水分子是比较定向排列的,当胶粒彼此接近时,水化膜就被挤压变形,而引起定向排列的引力又力图恢复原来的定向排列,这样就使水化膜表现出弹性,成为胶粒彼此接近时的机械阻力 水化膜中的水有较高的黏度,这也成为胶粒相互接近时的机械障碍 * * * * * * * * * * * * * * * §14.4 溶胶的光学性质 Tyndall 效应和 Rayleigh 公式 超显微镜的基本原理和粒子大小的测定 Tyndall效应和Rayleigh公式 Tyndall效应已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,从侧面可以看到一个发光的圆锥体,这就是Tyndall效应。 其他分散体系也会产生一点散射光,但远不如溶胶显著。 Tyndall效应的另一特点是,不同方向观察到的光柱有不同的颜色 Tyndall效应 光源 光源 Fe(OH)3溶胶 丁达尔现象 光散射现象 当光束通过分散系统时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400~700 nm之间。 (1)当光束通过粗分散系统,由于粒子大于入射光的波长,主要发生反射,使系统呈现混浊。 (2)当光束通过胶体溶液,由于胶粒直径小于可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。 (3)当光束通过分子溶液,由于溶液十分均匀,散射光因相互干涉而完全抵消,看不见散射光。 光散射的本质 光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生偶极子,这种偶极子向各个方向发射与入射光频率相同的光,这就是散射光。 分子溶液十分均匀,这种散射光因相互干涉而完全抵消,看不到散射光。 溶胶是多相不均匀系统,在胶粒和介质分子上产生的散射光不能完全抵消,因而能观察到散射现象。 如果溶胶对可见光中某一波长的光有较强的选择性吸收,则透过光中该波长段将变弱,这时透射光将呈该波长光的补色光。 Rayleigh公式 Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47 nm以下的溶胶,导出了散射光总能量的计算公式,称为Rayleigh公式: 式中:A
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