第五章水溶液中酸碱平衡与配位平衡-2.ppt

配位数: 和中心离子(原子)以配位键结合的配位原子数 [Co(NH3) 3Cl3] [Cu(NH2CH2CH2NH2 ) 2 ] 2+ 一般配位数为2,4,6,8；5,7少见 影响因素:中心离子电荷数高,配位数大； 中心离子半径大,配位数大； 6配位 4配位 配位化合物 配 盐 [Cu(NH3)4]SO4 配位分子： [Ni(CO) 4] 、[Fe(CO) 5]、[Co(NH3) 3Cl3] 内界 外界 正配离子： [Cu(NH3)4]2+、Ag(NH3)2] + 负配离子： [Fe(CN)6]4-、[PtCl6]2- 小结：配合物的结构 配位化合物命名举例 5.4.3配合物的异构现象 ① 结构异构 ② 空间异构 分子组成相同， 但结构不同，性质不同，主要分为： ①结构异构：电离异构、水合异构、配位异构、键合异构 异构名称 举例 性质 电离异构 [CoSO4(NH3)5]Br [CoBr(NH3)5]SO4 (红) (紫) 水合异构 [Co(H2O)6]Cl3　 [CoCl(H2O)5]Cl2·H2O [Co Cl2(H2O)４]Cl·2H2O (紫色） (深绿色) (绿色) 配位异构 [Co(en)3][Cr(Ox)3]； [Co(Ox)3][Cr(en)3] 键合异构 [CoNO2(NH3)5]Cl2； [CoONO(NH3)5]Cl2 黄褐色 红褐色 草酸根 水合异构示例：外界容易参与反应 Co Cl H2O H H H Cl O O H Co H O O H Cl H H Cl 2H 2 O H H H O H O O H H Co H O Cl H O H H Cl 2 H 2 O i) [Co( H2O)6]Cl3 紫色 ii) [Co( H2O)5Cl]Cl2 深绿色 iii) [Co( H2O)4Cl2]Cl 绿色 ②空间异构： 顺反异构 顺式(cis):同种配体在临位 反式(trans):同种配体在对角 [Co(NH3)4Cl2]+ [Pt(NH3)2Cl2] 反式 顺式 ②空间异构：  旋光异构 Cis-[Cr(NH3)2 (H2O)2 Br2]+ [Co(en)3]3+ Cis-[Co (en)2Cl2]+ 旋光性 配离子的解离平衡: 5.4.4 配位平衡及其特征 离解 [Cu (NH3)4]2+ Cu2++4NH3 配合 小 大 逐级稳定常数和累积稳定常数： 配位化合物的应用 鉴定反应很多是形成配合物的反应 定影剂:AgBr(s)+2 S2SO3 2- [Ag(S2SO3)2]3-+Br- 炼金 加配合剂来控制被镀离子的浓度, 含氰废液都需要进行环保处理： 6NaCN+3FeSO4 →［Ｆe(CN)6］＋３Ｎa2SO4 生命过程中也有相当重要的作用-----红细胞，叶绿素 重金属离子中毒的解毒剂 药物 顺铂抗癌 胶片摄影 黑白胶卷 仔细将均匀的AgBr乳液涂布在纤维素片基上 光子将 Br – 氧化为 Br 同时 Ag+ 还原为 Ag. 显影剂对苯二酚 (C6H4(OH)2) 作用: 将含有Ag的潜影周围的 Ag+还原为 Ag. 得到负片. 定影剂[Ag(S2O3)2]3- 将没有反应的AgBr溶解. AgBr(s) + 2 S2O32-(aq) → [Ag(S2O3)2]3-(aq) + Br-(aq) 用负片印照片 分析化学中离子的鉴定 普鲁士蓝沉淀 湿法冶金：用水溶液直接从矿石中将金属以化合物的形式浸取出来，然后再进一步还原为金属： 冶金 王水—“万能的溶液” 电镀--改善镀层质量 生命现象中的配合物 叶绿素 血红素蛋白 * Hydroquinone对苯二酚 Photography: Fixing a Photographic Film Black and white. Finely divided emulsion of AgBr on modified cellulose. Photons oxidize Br - to Br and reduce Ag+ to Ag. Hydroquinone (C6H4(OH)2) developer: Reacts only at the latent image site where some Ag+ is present and converts all Ag+ to Ag. Negative image. Fixer removes remaining AgBr. Print the negative * 引言：基本概念 难溶物—相对的，相似相溶，如：水-苯不溶，苯-四氯