分子对称操及性质判断.ppt

对称操作及其性质 对称性基础 我们生活的世界，从微观到宏观普遍存在着对称性，对称性是结构化学的重要内容，在描述分子结构和晶体结构等方面具有重要作用。对称性是联系物质结构与性质的重要桥梁，利用对称性的概念以及有关原理和方法分析物质的结构和性质会使我们对它们的认识更加深入。 1. 旋转轴和旋转操作  旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度使分子复原的操作，旋转依据的的对称元素为旋转轴。n次旋转轴用记号Cn表示。使物体复原的最小旋转角（0度除外）称为基转角（α）Cn轴的基转角α=360/n，旋转角度按逆时针方向计算。 分子常见的Cn轴有：C2，C3，C4，C5，C6，C∞等。 如：H2O中有C2轴，NH3，HCCl3有C3轴等。 C3 轴 2. 镜面和反映操作  镜面是平分分子的平面，在分子中除位于经面上的原子外，其他成对地排在镜面两侧，它们通过反映操作可以复原。反映操作是使分子中的每一点都反映到该点到镜面垂线的延长线上，在镜面另一侧等距离处。 分子中常用σ表示，而晶体中常用m表示。 存在镜面的分子 3. 对称中心和反演操作  当分子有对称中心时，从分子中人一原子至对称中心连一直线，将次线延长，必可在和对称中心等距离的另一侧找到另一相同原子。和对称中心相对应的对称操作叫反演。 分子中常用i表示: 分子点群 分子点群的分类 在分子中，原子固定在其平衡位置上，其空间排列是对称的图象，利用对称性原理探讨分子的结构和性质，是人们认识分子的重要途径，是了解分子结构和性质的重要方法。分子对称性是联系分子结构和分子性质的重要桥梁之一。 Cn点群  若分子只有n次旋转轴，它就属于Cn群，群元素为{E，Cn，Cn2…Cnn-1}。这是n阶循环群。 现以二氯丙二烯（图I）为例说明。 Cnv点群 若分子有n重旋转轴和通过Cn轴的对称面σv，就生成一个Cnv点群。对称元素有Cn和n个σv，阶次为2n。 Cnh点群 属于Cnh点群的分子，有一个n重旋转轴和一个垂直于轴的对称面。阶次为2n。对称元素：（1）n为奇数时： Cn， σh，I2n； （2）n为偶数时： Cn， σh， i, (In) 二氯乙烯分子 I7-离子(图I)亦属于C2h点群，I7- 离子为“Z”型的平面离子，C2轴与对称心位于第四个I原子上。 习惯上， C1h = C1v = Cs Dn点群 如果某分子除了一个主旋转轴Cn(n≥2)之外，还有n个垂直于Cn轴的二次轴C2，则该分子属Dn点群 Dnh 点群 Dnh分子含有一个主旋转轴Cn（n2），n个垂直于Cn 轴的二次轴C2，还有一个垂直于主轴Cn的水平对称面σh；由 此可产生4n个对称操作：{E，Cn，Cn2，Cn 3…Cnn-1；C1(1)，C2 (2)…C2(n)；σh，Sn1，S n2，…Snn-1；σv(1)，σv (2)…σv(n)｝Cn旋转轴产生n个旋转操作，n个C2 (i)轴旋转产生n个旋转操作，还有对称面反映及（n-1）个映转操作，n个通过Cn主轴的 垂面σv的反映操作。故Dnh群为4n阶群 平面型的对硝基苯分子 C6H4(NO2)2，草酸根离子[C2O4]2-等。还有稠环化合物萘(图Ⅱ） D3h：平面三角形的BF3(图IV)、 D4h：[Ni(CN)4]2-(图I)、 [PtCl4]2-等平面四边形分子属D4h对称性， 典型的金属四重键分子Re2Cl82-(见课本P200)，两个Re各配位四个Cl原子， 两层Cl原子完全重叠，故符合D4h对称性要求。 如[M2（COOR）4X2]（M＝Mo、Tc、Re、Ru，X＝H2O、Cl）(图II)，C4轴位于M-M键轴，4个C2 轴中，2个各横贯一对羧桥平面，2个与羧桥平面成45°角，经过M-M键中心和4个R基，还有一个水平对称面存在。它也是D4h对称性。 Re2Cl82-(图III)也属D4h对称性。 D5h：重叠型的二茂铁属D5h对称性, IF7 、UF7离子为五角双锥构型，也属D5h对称性。 D6h点群以苯分子为例说明： 苯的主轴 位于苯环中心垂直于分子平面，6个二次轴3 个分别经过 两两相对C-H键，3个分别平分6个C-C键。 ???分子平面即σh平面，6个σv垂面 (动画演示Ⅳ)分别经过6个C2轴且相交于C6轴。 苯环属于D6h对称群，共有 4×6＝24阶对称操作，是对称性很高的分子。 D∞h：同核双原子分子H2、N2(图II)、O2等，或中心对称的线型分子CO2、CS2、C2H2、Hg2Cl2等属于D∞h对称性。在分子轴线存在一个C∞轴，过分子中心又有一个垂直于分子轴的平面，平面上有无数个C2轴⊥C∞轴，还有无数个垂面σv 经过并相交于C∞