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第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 §8-1 难溶电解质的溶解平衡 §8-1 难溶电解质的溶解平衡 一、溶度积常数 一、溶度积常数 1. 难溶电解质解离 2. 溶度积常数 为了使问题简单化： 假设1：难溶电解质溶解的部分是完全电离的，溶液中不存在未解离的； 假设2：难溶电解质溶于纯水的部分全部以简单的水合离子存在，不存在质子化和羟基化的形式。 (1) 沉淀溶解平衡： 平衡的特点： ①v沉淀 v溶解 ②多相平衡： 固相(沉淀) ?液相(离子) ③溶液为饱和溶液 (2)溶度积常数Ksp ，简称溶度积 K?sp的性质： ①其值的大小与难溶电解质的本性和温度有关而与沉淀的量的多少及溶液中离子浓度的变化无关。 ②离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积。 二、 K?sp(溶度积)与s(溶解度) 1.溶解度 (s) ：mol·L-1 在一定温度下，单位体积饱和溶液中，难溶电解质溶解的量。 ※注意：本章中的溶解度概念与中学的不同 ①饱和溶液中不仅有溶剂和难溶电解质，还可以有其他任何物质。 ②在一定温度下，s不是定值。 ③单位， mol·L-1 2. K?sp与s的关系 (1)共同点：都能反映难溶电解质溶解的难易； (2)不同点： ① K?sp反映溶解进行的倾向，s表示实际溶解的多少； ②一定温度下， K?sp与溶液条件无关， s与溶液条件有关。 4. 同离子效应和盐效应 (1)同离子效应：在难溶电解质的饱和溶液中，加入含有同种离子的易溶强电解质时，会使平衡向这种离子浓度减小的方向移动，结果使沉淀的溶解度减小。 (2)盐效应：因加入与难溶电解质具有不同离子的易溶强电解质而使难溶电解质溶解度增大的效应。盐效应很小，一般不考虑。 (3)有同离子效应时，必存在盐效应，但盐效应很小，相比同离子效应可忽略。 a. s =c(Ba2+)= c(SO42-)= 1.0×10-5mol·L-1 K?sp= [c(Ba2+)/c?][c(SO42-)/c?] = (1.0×10-5)2 = 1.0×10-10 b. K?sp=[c(Ba2+)/c?][c(SO42-)/c?] 1.0×10-10= (1.0×10-3+s1/c?) (s1/c?) 因为1.0×10-3+(s1/c?) ≈1.0×10-3 所以 s1 =1.0×10-7 mol·L-1 ( 1.0×10-3) 同离子效应使得 s1 s §8-2 沉淀生成与溶解 一、沉淀的生成 一、沉淀的生成： Q K?sp 1. 加入沉淀剂 沉淀剂：在电解质溶液中加入一种试剂，当试剂中某种离子可与待沉淀的离子形成一种难溶电解质，且有关离子的Q K?sp ，就会有沉淀析出。该试剂称为待沉淀的离子的沉淀剂。 2. 控制溶液的pH 组成沉淀的阴离子为 CO32－，PO43－，OH－，S2-等的难溶电解质，在溶液中沉淀的完全程度与溶液的酸度有关。因此，控制溶液的pH值可以促使某些沉淀的生成和溶解。 二、分步沉淀 1. 定义 当溶液中几种离子共用一种沉淀剂，逐滴地加入该沉淀剂时，由于难溶电解质的溶解度不同，溶液中发生先后沉淀的现象称为分步沉淀。 2. 沉淀顺序 先满足Q Kqsp条件，先生成沉淀，反之则后沉淀。 (1)只有对同一类型的难溶电解质，且被沉淀离子浓度相同或相近的情况下，逐滴加入沉淀剂时才可以判断溶度积小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。 (2)难溶电解质类型不同，或类型相同但被沉淀离子浓度不同时，生成沉淀的先后顺序就不能只根据溶度积大小做出判断，必须通过具体计算才能确定。 (3)利用溶度积原理，不但可以判断几种难溶化合物中何者先沉淀出来，而且还可以指出第二种沉淀开始析出时，第一种离子残留浓度是多少。 3. 配位反应对沉淀的溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) §8-3 沉淀滴定法 一、 概 述 二、 莫尔法 三、 佛尔哈德法 四、 法扬斯法 一、 沉淀滴定法概述 定义：基于沉淀反应的滴定分析方法。 2. 对能用于滴定的沉淀反应的要求： (1) 反应能定量、迅速进行 (2) 生成的沉淀溶解度小 (3) 有适当的方法确定终点 (4) 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定 3. 银量法： 反应原理： Ag＋＋X-＝AgX? X-＝